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Monomer-transfer in living polymerizations

1965; Elsevier BV; Volume: 1; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(65)90045-5

1873-1945

D. C. Pepper,

biodegradable polymer synthesis and properties

Theoretical equations are derived for the effect of monomer-transfer on the molecular weight in living polymerizations. It is concluded that the reciprocal degree of polymerization should be a linear function of the reciprocal conversion, with an intercept giving the ratio of transfer to propagation rate constants. A qualitative modification is described for the case where the initiation rate is less than “ideally” fast. The theory is compared with results found in the anionic polymerization of vinyl mesitylene by sodionaphthalene in solution in tetrahydrofurane. Es werden für den Effekt der Monomerüberführung des Molekulargewichts in aktiven Polymerisationen theoretische Formeln abgeleitet. Es wird geschlossen, dass der reziproke Polymerisationsgrad eine lineare Funktion der umgekehrten Umwandlung ist, wobei ein Einschluss das Verhältnis von Umwandlungszu Fortpflanzungsgeschwindigkeitskonstanten angibt. Für den Fall, in welchem die Anfangsgeschwindigkeit geringer als “ideal” schnell ist, wird eine qualitative Abart beschrieben. Die Theorie wird mit Ergebnissen verglichen, die bei der anionischen Polymerisation von Vinyl-Mesitylen durch Naphthalin-Natrium gelöst in Tetrahydrofuran gefunden wurden. Les polymerisations in vivo fournissent les relations thériques de l'effet de la mutation du monomère sur le poids moléculaire. On en conclut que l'inverse du degré de polymérisation devrait être une fonction linéaire de l'inverse du taux de transformation, dont un intervalle donne le taux de transformation pour des vitesses de propagation constantes. On indique une correction qualitative dans le cas ou la vitesse initiale est inférieure à la normale. On compare la théorie aux résultats obtenus dans le cas de la polymérisation anionique du vinylmésitylène par le naphtenate de sodium en solution de tétrahydrofuram. Si derivano equazioni teoriche relative alle conseguenze di un transporto monomerico sul peso molecolare, nelle polimerizzazioni vive. Si conclude che il grado di polimerizzazione reciproco dovrebbe essere una funzione lineare della conversione reciproca, con contenuto esprimente il rapporto di trasporto rispetto alle costanti di valore della propagazione. Si descrive una modifica qualitativa per il caso in cui il valore iniziale sia tutt'altro che “idealmente” fisso. Si confronta la teoria con i risultati rilevati nella polimerizzazione anionica del mesitilene di vinile per mezzo di naftalene sodico in soluzione di tetraidrofurano.