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Chirale PFeCoM‐Cluster: Darstellung durch Metallaustausch und Untersuchung der optischen Aktivität

1983; Wiley; Volume: 116; Issue: 8 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19831160804

0009-2940

Manfred Müller, Heinrich Vahrenkamp,

Boron Compounds in Chemistry

Die Cluster RPFeCo2(CO)9 (1, R = Me, t-Bu, Ph) setzen sich mit den Organometall-dimethyl-arseniden Cp(CO)3MAsMe2(3, M = Mo, W) zu den Substitutions-Derivaten RPFeCo2(CO)8–AsMe2 – M(CO)3Cp (4, M = Mo; 4, M = Mo; 5, M = W) und zu den Hetero-Clustern RPFeCoMCp(CO)8 (6, M = Mo; 7, M = W) um. Für R = tert-Butyl können dabei als Zwischenstufen die Vierkerncluster t-BuPFeCo2M(AsMe2)Cp(CO)8(8, M = Mo, W) isoliert werden. Aus t-BuPCo3(CO)9(2) entsteht mit Cp(CO)3Mo–AsMe2 der Cluster t-BuPCo2Mo(AsMe2)Cp(CO)6 (9). Von den molybdänhaltigen Clustern 6a und 9 wurden die Strukturen bestimmt. Die Verbindung MePFeCoWCp(CO)8 (7a) läßt sich mit dem Phosphanliganden (−)-Menthyl–OPPh2 in die Enantiomeren zerlegen. Deren ORD-Daten zeigen wenig Verwandtschaft mit denen der entsprechenden schwefelverbrückten Cluster. Chid PFeCoM Clusters: Preparation by Metal Exchange and Investigation of the Optical Activity The clusters RPFeCo2(CO)9 (1, R = Me, t-Bu, Ph) react with the organometal dimethylarsenides Cp(CO)3MAsMe2 (3, M = Mo, W) to form the substitution derivatives RPFeCo2(CO)8–AsMe2–M(CO)3Cp (4, M = Mo; 5, M = W) and the hetero clusters RPFeCoMCp(CO)8 (6, M = Mo; 7, M = W). With R = tert-butyl the tetranuclear clusters t-BuPFeCo2M(AsMe2)Cp(CO)8 (8, M = Mo, W) are isolated as reaction intermediates. From t-BuPCo3(CO)9 (2) and Cp(CO)3Mo–AsMe2 the cluster t-BuPCo2Mo(AsMe2)Cp(CO)6 (9) is formed. The structures of the molybdenum containing clusters 6a and 9 were determined. The compound MePFeCoWCp(CO)8 (7a) is separated into its enantiomers via substitution with the phosphane ligand (−)-menthyl–OPPh2. The ORD data of these show little resemblance with those of the corresponding sulfurbridged clusters.