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Polymerization of vinyl monomers by the reaction products of diphenyl sulphoxide with potassium

1974; Elsevier BV; Volume: 10; Issue: 1 Linguagem: Italiano

10.1016/0014-3057(74)90059-7

1873-1945

Takuji Hirahara, Haruo Inoue, Yuji Minoura,

Photopolymerization techniques and applications

Diphenyl sulphoxide (DPSO) reacts with an equimolar amount of potassium (K) in tetrahydrofuran (THF) at −78° to form a reddish-black solution, giving an electron spin resonance (ESR) signal only below −70°. The signal is attributed to a very labile DPSO anion radical. The solution of DPSO-K (1/1) reaction products reacts further with another molecular amount of K at this temperature to give no ESR signal. The DPSO-K (1/1) reaction products initiates the polymerization of acrylonitrile (AN), but not the polymerizations of methyl methacrylate (MMA), styrene (St) or isoprene (IP). The active species of the solution initiating the polymerization of AN is assumed to be potassium benzene sulphenate from analyses of the solution and the infra-red spectrum of AN oligomers obtained using the complex. The DPSO-K (1/2) reaction products solution initiates the polymerization of MMA, St and IP as well as AN. The active species initiating the polymerization of MMA, St or IP is assumed to be phenylpotassium. Le diphénylsulfoxyde (DPSO) réagit avec une quantitééquimolaire de potassium (K) dans le tetrahydrofuranne (THF)à −78° en formant une solution d'un noir rougeâtre qui donne un signal en résonance paramagnétiqueélectronique qu'en dessous de −70°. On attribue ce signalàun anion radical très mobile de DPSO. La solution des produits de réaction DPSO-K (1/1) peut réagir encore avec une autre quantitémoléculaire de K;àcette température, le signal RPE n'est plus observé. Les produits de réaction du DPSO-K (1/1) amorcent la polymérisation de l'acrylonitrile (AN) mais pas les polymérisations du méthacrylate de méthyle (MMA). du styrène (St) ou de l'isoprène (IP). A partir des analyses de la solution et des spectres infra-rouge des oligomères de l'acrylonitrile obtenus en utilisant le complexe on suppose que les espèces actives de la solution qui amorcent la polymérisation de l'acrylonitrile sont le sulfonate de benzène et de potassium. Les produits de réaction DPSO-K (1/2) en solution amorcent la polymérisation du MMA du St et de l'IP aussi bien que de l'AN. On suppose que les espèces actives amorçant la polymérisation du MMA du St et de l'IP sont du phénylpotassium. Il difenilsulfossido (DPSO) reagendo con una quantitàequimolare di potassio (K) in tetraidrofurano (THF) alla temperatura di −78°, forma una soluzione rosso-nerastra fornendo un segnale-di risonanza di spin elettronico (ESR) solamente a temperature inferiori a −70°. Questo segnaleèattribuito ad un radicale anionico del DPSO molto labile. La soluzione dei prodotti della reazione DPSO-K (1/1) reagisce ulteriormente con un'altra quantitàmolare di K a detta temperatura, non fornendo alcun segnale ESR. I prodotti della reazione DPSO-K (1/1) iniziano la polimerizzazione dell'acrilonitrile (AN), ma non quella del metilmetacrilato (MMA), dello stirene (St) oppure isoprene (IP). Si suppone che la specie attiva della soluzione che inizia la polimerizzazione di AN sia il sulfonato benzenico di potassio, ciôin seguito ad analisi della soluzione e dello spettro infrarosso di oligomeri di AN ottenuti impiegando il complesso. La soluzione dei prodotti della reazione DPSO-K (1/2) inizia la polimerizzazione di MMA, di St e di IP, come pure di AN. Si suppone che la specie attiva che inizia la polimerizzazione di MMA, St oppure IP sia il fenilpotassio. Diphenylsulfoxyd (DPSO) reagiert mit eineräquimolaren Menge von Kalium (K) in Tetrahydrofuran (THF) bei −78°, indem es eine rötlich-schwarze Lösung bildet, welche nur unter −70° ein Elektronenspinresonnanz (ESR)-Signal abgibt. Das Signal wird einem sehr labilen DPSO Anionen-radikal zugeschrieben. Die Lösung von DPSO-K (1/1) Reaktionsprodukten reagiert mit einer ernenten molekularen Menge von K bei dieser Temperatur weiter, indem sie kein ESR Signal abgibt. Das DPSO-K (1/1) Reaktionsprodukt initiiert die Polymerisation von Acrylnitril (AN), aber nicht die Polymerisation von Methyl-Methacrylat (MMA), Styrol (St) oder Isopren (IP). Es wird aus Analysen der Lösung und ausdem infraroten AN Oligomer Spektrum angenommen, welches mittels der Komplex verbindung erhalten wurde, daβ die aktive Spezies der Lösung, welche die Polymerisation von AN initiiert, Kaliumbenzolsulfenat ist. Die DPSO-K (1/2) Lösung der Reaktionsprodukte initiiert die Polymerisation von MMA. St und IP, sowie von AN. Es wird angenommen, daβ die aktive Spezies, welche die Polymerisierung von MMA. St oder IP initiiert, Kaliumphenyl ist.