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Kinetik der umsetzung von butadien mit sec ‐butyllithium unter modellbedingungen

1973; Wiley; Volume: 174; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/macp.1973.021740108

0025-116X

Vladimir Sgonnik, Elena Schadrina, Karl Kalninsch, B. L. Erussalimsky,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Abstract Die Umsetzung zwischen Butadien (M) und sec ‐Butyllithium (BuLi) in einem Isooctangemisch wurde bei hohem BuLi/M‐Verhältnis im Temperaturbereich von −20°C bis +25°C untersucht; die Reaktionskinetik wurde mit Hilfe von IR‐Spektren untersucht. Für die Aktivierungsenergie der Startreaktion ergab sich ein Wert von 50 ± 17 kJ/mol (12 ± 4 kcal/mol), die Geschwindigkeitskonstante der Initiierung wurde bei 10°C zu 1,5 · 10 −3 dm 3 mol −1 s −1 bestimmt. Die Reaktionsordnung in bezug auf BuLi liegt zwischen 0,8 und 0,9. Dafür scheinen die Mischassoziate vom Typ (BuLi) n · (BuMLi) m verantwortlich zu sein. Ihre Bildung wurde durch die IR‐Spektren einer künstlichen Mischung von sec ‐BuLi mit Oligobutadienyllithium bestätigt.