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Synthèse d'analogues structuraux de thaxtomines, phytotoxines responsables de la gale de la pomme de terre

1996; Elsevier BV; Volume: 52; Issue: 25 Linguagem: Francês

10.1016/0040-4020(96)00408-5

1464-5416

Joël Moyroud, Jacques Gelin, A. CHENE, Jacques Mortier,

Insect and Pesticide Research

Cross coupling reactions of lithiated 2,5-piperazinedione anions with gramine methosulfate and alkylhalides were shown to be catalyzed by copper reagents, e.g. dilithium tetrachlorocuprate and copper (I) iodide. Based on this findings, the results of the first method for preparation of racemic thaxtomins are reported. Compound 1c, chosen as a synthetic model, was prepared in five steps in 19% overall yield. The key step was reaction of the lithiated anion of sarcosine anhydride with gramine methosulfate in the presence of a catalytic amount of dilithium tetrachlorocuprate in THF. The remainder of the sequence involved protection of the indole NH, aldol condensation with 3-benzyloxybenzaldehyde, bromohydrin formation and catalytic hydrogenation. La réaction de couplage d'anions lithiés de 2,5-pipérazinediones avec le méthosulfate de gramine et les halogénures d'alkyle est catalysée par le tétrachlorocuprate de dilithium et l'iodure cuivreux. À partir de ce résultat, la première méthode permettant la préparation en série racémique de thaxtomines est présentée. Le composé 1c, choisi comme modèle, est préparé en cinq étapes avec un rendement global de 19 %. L'étape clé de la synthèse est la réaction de l'anion lithié de l'anhydride de la sarcosine avec le méthosulfate de gramine en présence d'une quantité catalytique de tétrachlorocuprate de dilithium dans le THF. La suite de la synthèse comporte la protection de l'atome d'azote NH du noyau indole, la condensation aldolique avec le 3-benzyl-oxybenzaldéhyde, la préparation d'une bromhydrine puis son hydrogénation.