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Oxydation von Phosphordampf mit Sauerstoff in Wasserdampfatmosphäre

1959; Wiley; Volume: 300; Issue: 5-6 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.19593000506

1521-3749

Heinz Harnisch,

Covalent Organic Framework Applications

Abstract Bei der Oxydation von Phosphordampf mit Luftsauerstoff bildet sich in Gegenwart von Wasserdampf ein orangegelbes Produkt, dessen Phosphorgehalt zwischen 87 und 91% schwankt. Die Zusammensetzung der Produkte mit dem niedrigsten Phosphorgehalt kommt der Formel P 4n O n H n nahe. Die Eigenschaften dieser Substanz wurden untersucht und mit denen des roten und des Schenckschen Phosphors verglichen. Auf Grund des physikalischen und chemischen Verhaltens wird vermutet, daß der erhaltene gelbe Stoff aus einem polymeren Netzwerk von Phosphoratomen aufgebaut ist, an welche OH‐Gruppen gebunden sind. Die dargestellte Substanz ist amorph und in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich. Sie zersetzt sich bereits langsam an der Luft unter Oxydation zu H 3 PO 2 , H 3 PO 3 und wenig H 3 PO 4 . Beim Erhitzen unter Inertgas auf 250—300°C zerfällt sie in P(V)‐Verbb. und Produkte mit Phosphorgehalten über 90%, die mit steigendem P‐Gehalt dem roten Phosphor immer ähnlicher werden. Behandeln der Substanz mit 1 n NaOH führt zur Zersetzung, wobei PH 3 , H 2 , H 3 PO 2 , H 3 PO 3 und wenig H 3 PO 4 gebildet werden. Durch Hypojodit erfolgt in wäßriger Aufschlämmung vollständige Oxydation, wobei unter anderem in beträchtlicher Menge schwerlösliche Alkalisalze einer Säure des Phosphors mit niederwertigem Phosphor gebildet werden. Diese Salze sind identisch mit den kürzlich von Blaser 1) bei der Oxydation von rotem Phosphor mit Brom in alkalischem Medium erhaltenen Verbindungen.