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Etudes théoriques sur le mécanisme de formation d'un epoxyde à partir d'un métallocycle. L'étape de cycloréversion

1983; Elsevier BV; Volume: 252; Issue: 2 Linguagem: Francês

10.1016/0022-328x(83)80081-3

1872-8561

Keith F. Purcell,

Oxidative Organic Chemistry Reactions

Extended Hückel calculations of various intermediates for the reaction of olefins with MoO(O2)2L2 confirm the viability of olefin coordination and metallocycle formation trans to the oxo ligand. Frontier orbital changes and couplings revelant to concerted elimination of epoxide from the metallocyclic unit MoOOCH2CH2 by a cycloreversion step reveal the importance, even in such polar systems, of the antarafacial alignment of the frontier orbitals. Des calculs, de l'espèce EHT, des structures intermédiares qui se trouvent dans la réaction des oléfines avec OMo(O2)2L mettent en evidence la caractère raisonnable de la coordination de l'oléfine et de l'élimination d'époxyde d'une structure peroxométallocyclique par une voie de cycloréversion. On peut analyser convenablement les résultats au moyen des orbitales frontières pour mettre en evidence l'importance de leur interaction antarafaciale, même pour les liasons polaires du peroxométallocycle.