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The precision and accuracy of some current methods for potentiometric end-point determination with reference to a computer-calculated titration curve

1971; Elsevier BV; Volume: 57; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/s0003-2670(01)80141-0

1873-4324

Torbjörn Anfält, Daniel Jagner,

Scientific Measurement and Uncertainty Evaluation

Accurately calculated titration curves make it possible to select the optimal method for evaluating the end-point of a particular potentiometric titration, with respect to systematic error, precision and time required. The potentiometric titration of fluoride with thorium(IV) solution is used as an example. Decreasing systematic error is obtained by the different methods in the following order: methods based on sigmoid curves > differential methods based on ΔE/Δv plots > differential methods based on Δv/ΔE plots > methods based on mass-balance and equilibrium equations. Increasing precision is obtained in approximately the same order. The conclusions appear to be generally applicable and are useful in the construction of automatic titrators. Des courbes de titrage, calculées avec précision, permettent de choisir la méthode optimale pour l'évaluation du point final d'un titrage potentiométrique particulier, en fonction de l'erreur systématique, de la précision et du temps nécessaire. On donne comme exemple le titrage potentiométrique des fluorures au moyen de thorium(IV). Les conclusions sont généralement applicables et sont utiles pour la construction de titreurs automatiques. Genau berechnete Titrationskurven ermöglichen die Auswahl der optimalen Methode zur Ermittlung des Endpunktes einer einzelnen potentiometrischen Titration im Hinblick auf systematische Fehler, Reproduzierbarkeit und Zeitaufwand. Als Beispiel wird die potentiometrische Titration von Fluorid mit Thorium(IV)-Lösung behandelt. Es werden nach den verschiedenen Methoden abnehmende systematische Fehler in folgender Reihenfolge erhalten: auf S-Kurven beruhende Methoden > Differentialmethoden mit ΔE/Δv-Auftragung > Differentialmethoden mit Δv/ΔE-Auftragung > Methoden, die auf Mengenbilanz- und Gleichgewichtsgleichungen beruhen. In annähernd derselben Reihenfolge nimmt die Reproduzierbarkeit zu. Die Folgerungen scheinen allgemeingültig zu sein und sind für die Konstruktion automatischer Titratoren von Nutzen.