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Etude de la nature des especes ioniques intervenant au cours de la polymerisation anionique de la vinyl-4 pyridine

1973; Elsevier BV; Volume: 9; Issue: 12 Linguagem: Francês

10.1016/0014-3057(73)90107-9

1873-1945

M. Tardi, Pierre Sigwalt,

Chemistry and Chemical Engineering

L'amorçage de la polymérisation anionique de la vinyl-4 pyridine dans le THF par des composés organo métalliques (Na et K) fait intervenir des réactions secondaires analogues à celles déjà observées dans le cas de la polymérisation de la vinyl-2 pyridine et les polymères vivants obtenus ont des spectres d'absorption électronique semblables. Les constantes de dissociation des espèces ioniques sont voisines pour la vinyl-2 et la vinyl-4 pyridine lorsque la chaîne des polymères (copolymères séquenés styrolène, vinyl-4 pyridine) ne renferme qu'un seul motif vinyl pyridine (Kn ≈ 10−9). Par contre, lorsque le DP de la séquence polyvinyl-4 pyridine augmente, la conductivité croît et atteint des valeurs comparables à celles du polystyrène vivant (KD ≈ 10−7). Ce phénomène pourrait être dû à une solvatation du contre-ion par les chaînes de polyvinyl-4 pyridine jouant le rôle d'un agent complexant polydentate. Initiation of anionic polymerization of 4-vinyl-pyridine (4-VP) in tetrahydrofuran solution, using organo-metallic compounds of Na and K, involves the same type of side reactions as the polymerization of 2-vinyl pyridine (2-VP). The living polymers of 2- and 4-VP have similar u.v. spectra. The values of the dissociation constants of ionic species of 2- and 4-VP are similar when the chain [poly(styrene-b vinyl-4 pyridine)] contains one 4-VP unit (Kn ≈ 10−9). But when the size of 4-VP block increases, the conductivity goes up to the value observed for living polystyrene (KD ≈ 10−7). This phenomenon could be due to a solvation of the counter-ion by the poly 4-vinyl pyridine chain, acting as a polydentate complexing agent. L'iniziazione della polimerizzazione anionica della 4-vinil-piridina (4-VP) in soluzione di tetraidrofurano impiegando composti organici-metallici di Na e K, implica il medesimo tipo di reazioni secondarie come nella polimerizzazione della 2-vinil-piridina (2-VP). I polimari attivi delle 2- e 4-VP posseggono simili spettri all'ultravioletto. I valori delle costanti di dissociazione delle specie ioniche delle 2- e 4-VP sono simili quando la cateno (poli-(stirene-b vinil-4 piridina)) contiene un gruppa 4-VP (K ≈ 10−9). Però quando le dimensioni del blocco 4-VP aumentano, la conduttività raggiunge il valore osservato per il polistirene attivo (KD ≈ 10−7). Tale fenomeno potrebbe essere dovuto alla solvatazione del contra-ione da parte della catena del poli 4-vinil piridina, che ha funzione di agente complessivante polidentato. Die anionische Initiierung von 4-Vinylpyridin (4-VP) in tetrahydrofuranischer Lösung unter Verwendung natrium- under kaliumorganischer Verbindungen verläuft mit den gleichen Nebenreaktionen, wie sie auch bei 2-Vinylpyridin (2-VP) beobachtet werden. Die lebenden Polymeren von 2- und 4-Vinylpyridin zeigen die gleichen U.V.-Spektren. Ebenso sind die Dissoziationskonstanten der ionischen Kettenenden von 2- und 4-VP ähnlich dann, wenn die Kette Poly(styrol-b-vinylpyridin) eine 4-VP Einheit enthält (KD ≈ 10−9). Nimmt jedoch die Gröβe des 4-VP-Blockes im Copolymeren zu, dann steigt auch die Leitfähigkeit bis zu Werten an, die für lebendes Polystyrol gemessen wurden (KD ≈ 10−7). Dieses Phänomen kann möglicherweise auf eine Solvatation des Gegenions durch die Poly-4-vinylpyridin-Kette zurückgeführt werden, die hier als eine Art polymeren Komplexierungsmittels wirkt.