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Alkoxy radical production in the radiolysis of t-butanol (methyl-2 propan-2-ol)

1970; Elsevier BV; Volume: 2; Issue: 4 Linguagem: Inglês

10.1016/0020-7055(70)90006-9

1878-1179

D. Verdin,

Catalysis and Oxidation Reactions

The liquid products formed in the γ-radiolysis of t-butanol (methyl-2 propan-2-ol) at 30°C are, in order of decreasing G value, acetone, isobutyraldehyde [methyl-2 propanal], di-t-butyl ether [bis(methyl-2 prop-2-yl)oxide], t-butyl methyl ether [methoxy-2 methyl-2 propane], sec-butanol [methyl-1 propan-2-ol], isobutylene oxide [methyl-2 epoxy-1,2 propane, and di-t-butyl peroxide [bis(methyl-2 prop-3-yl) peroxide]. The influence of NaI, N2O and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol [2,6-(methyl-2 prop-2-yl) 4-methyl phenol] on the yields of these products was examined in order to evaluate the contribution of tert-butoxy radicals to their formation. It is concluded that G(tert-butoxy)⩾2·3. The yields of H2, CH4 and C2H6 were also measured for pure t-butanol. Les produits liquides formés par le rayonnement γ au cours de la radiolyse du 2-méthyl 2-propanol (alcool butylique tertiaire) à 30°C sont, par ordre de valeurs de G décroissantes: l'acétone, le 2-méthyl propanal (aldéhyde isobutyrique), l'oxyde de bis (2-méthyl 2-propyle) (éther bis tert-butylique), le methoxy 2-méthylpropane (oxyde de méthyle et de tert-butyle), le 1-méthyl 2-propanol (alcool butylique secondaire), le 2-méthyl époxy-1,2-propane (oxyde d'isobutényle) et le peroxyde de bis(2-méthyl 2-propyle). On a examiné l'influence de NaI, de N2O, et de 2,6 (2-méthyl 2-propyl) 4-méthyl phénol sur les rendements de ces produits pour évaluer la contribution des radicaux tert-butoxy à leur formation et conclut que G(tert-butoxy)⩾2,3. Les rendements en H2, CH4 et C2H6 ont été mesurés pour le 2-méthyl 2-propanol pur. зидкими пpoдyктaми oбpaэyющимиcя пpи γ-paдиoлиэe mpem-бyтилoвoгo c;пиpтa пpи 30°, являлиc;ь (в пopядкe вoэpac;тaния вeличины G), aцeтoн, иэoмac;ляный aльдeгид, бu-mpem-бyтилoвый зфиp, mpem-бyтил-мeтилoвый зфиp вmop-бyтaнoл, oкиc;ь иэoбucy;тилeнa и пepeкиc;ь бu-mpem-бyтилa. ъ;ылo иc;c;лeдoвaнo влияниe иoдиc;тoгo нaтpия, эaкиc;и aэoтa и 2,6-бu-mpem-бyтил-4-мeтилфeнoлa нa вычoд этич пpoдyктoв c; тeм, чтoбы oцeнить вклaд mpem-битoкc;и-paдикaлoв в ич oбpaэoвaниe. ъ;ылo эaключeнo, чтo G(But O·)⩾2,3. Кpoмe тoгo, были oпpeдeлeны вычoды H2, CH4 и mpem-бyтaнoлa. Die durch γ-Radiolyse von t-Butanol bei 30°C gebildeten bei Zimmertemperatur flüssigen Produkte sind (in der Reihenfolge der abnehmenden Ausbeuten G): Azeton, Isobutyraldehyd, Di-t-butyläther, t-Butylmethyläther, sec-Butanol, Isobutylenoxyd und Di-t-butylperoxyd. Die Einwirkung von NaI, N2O und 2,6-Di-t-butylmethylphenol auf die Ausbeute dieser Produkte wurde untersucht um den Beitrag von t-Butoxy-Radikalen (But O·) auf deren Bildung auszuwerten, mit dem Schluss, dass G(But O·)⩾2,3 ist. Die Ausbeuten von H2, CH4 und C2H6 für reines t-Butanol sind ebenfalls gemessen worden.