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Diisobutyl(phosphanyl)alan: ein einfaches PH2-Transferreagens zur Synthese von polyphosphanylierten Verbindungen des Siliciums und Germaniums

2000; Wiley; Volume: 626; Issue: 5 Linguagem: Inglês

10.1002/(sici)1521-3749(200005)626

1521-3749

Matthias Drieß, Christian Monsé,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Durch Einleiten von PH3 in eine Lösung von Diisobutylaluminiumhydrid in Hexan entsteht unter Bildung von H2 die Titelverbindung [iBu2AlPH2]3 (4). Das Alan 4 ist in nichtkoordinierenden Solventien wie in Kohlenwasserstoffen vermutlich trimer aufgebaut und zeigt in solchen Lösungen nur eine geringe Tendenz zur Dissoziation. Eine nucleophile Übertragung der PH2-Gruppe von 4 auf E–X-Verbindungen der 14. Gruppe (E = Si, Ge; X = Cl) gelingt erst in Gegenwart von THF, das 4 in das koorespondierende monomere, THF-solvatisierte Alan 5 überführt. Letzteres ist ein bemerkenswert mildes Phosphanylierungsreagens, das einen effizienteren Zugang zu Si(PH2)4 (1), Ge(PH2)4 (2), MeSi(PH2)3 (6) und EtSi(PH2)3 (7) ermöglicht. Diisobutyl(phosphaneyl)alane: a Simple PH2-Transfer Reagent for the Synthesis of Polyphosphaneyl Compounds of Silicon and Germanium Introduction of PH3 into a solution of diisobutylaluminium hydride in hexane furnishes, under evolution of H2, the title compound [iBu2AlPH2]3 (4). The alane 4 is probably trimer in noncoordinating solvents such as hydrocarbons and shows only a marginal tendency in such solutions to undergo dissociation. A nucleophilic transfer of the PH2 group in 4 onto E–X-compounds of group 14 elements (E = Si, Ge; X = Cl) succeeds only in the presence of THF which transforms 4 to the corresponding monomeric, THF-solvated alane 5. The latter is a remarkable mild phosphaneylation reagent, which facilitates access to Si(PH2)4 (1), Ge(PH2)4 (2), MeSi(PH2)3 (6), and EtSi(PH2)3 (7) more efficiently.