Portal de Periódicos da CAPES

Thermochemische, kristallographische und infrarotuntersuchungen an calciumkupferhydroxychlorid-hydraten

1981; Elsevier BV; Volume: 44; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1016/0040-6031(81)85028-9

1872-762X

E. Erdös, E. Denzler, H. Altorfer,

Metal-Organic Frameworks: Synthesis and Applications

Copper immersed in 1 N CaCl2 solution containing NH3 corrodes in the presence of oxygen with the formation of blue crystals of the compound 4 Cu(OH)2 · CaCl2 · 3.5 H2O. The unit cell is tetragonal with a = 9.392 Å, c = 15.077 Å, c/a = 1.605; Z = 4. The calculated density is 2.818 g cm−3 and the observed density 2.80 g cm−3 at 22°C. The crystallographic aspect is P42**. Heating up to 400°C results in stepwise decomposition without sharp separation of the steps. The first step (165°C) gives 4 Cu(OH)2 · CaCl2 · 0.5 H2O, tetragonal body centered, a = 9.342 Å, c = 7.533 Å, c/a = 0.8064. The second step (215°C) gives CuO + 2 Cu(OH)2 · CuO · CaCl2 · H2O, cubic primitive (pseudocubic?) a = 5.74 ± 0.017 Å and the third step (260°C): 4 CuO + CaCl2. The first and the third step rehydrate in air at ambient temperature, the first step to the original material and the 3rd step to CuO + 3 Cu(OH)2 · CaCl2 · H2O. This compound is hexagonal a = 6.663 Å, c = 5.815 Å, c/a = 0.8727. The decomposition process is characterized by pseudomorphosis. At least for the first decomposition step, a topotaxial relationship is assumed. Diffraction and infrared data of the different compounds are given. Bei der Korrosion von Kupfer in NH3 haltiger 1 N CaCl2 Lösung kommt es in Gegenwart von Sauerstoff zur Bildung blauer Kristalle der Verbindung 4 Cu(OH)2 · CaCl2 · 3,5 H2O. Deren Elementarzelle ist tetragonal a = 9,392 Å, c = 15,077 Å, c/a = 1,605. Für Z = 4 betrag̈t die berechnete Dichte 2,818 g cm−3, gemessen wurde 2,80 g cm−3. Der Aspekt im Kristallsystem ist P42**. Beim Erhitzen bis 400°C tritt ein mehrstufiger Zerfall unter Abgabe von Wasser ein, dessen Stufen jedoch nicht scharf getrennt sind: 1. Stufe (165°C): 4 Cu(OH)2 · CaCl2 · 0,5 H2O, Kristalle tetragonal-raumzentriert, a = 9,342 Å, c = 7,533 Å, c/a = 0,8064. 2. Stufe (215°C): CuO+2 Cu(OH)2 · CuO · CaCl2 · H2O primitiv-kubisches (pseudokubisches?) Gitter, a 5,74 ± 0,017 Å. 3. Stufe (260°C) 4 CuO + CaCl2. Die erste und dritte Stufe rehydratisieren bei Lagerung an Luft, und zwar die erste Stufe zurück zum Ausgangsprodukt und die dritte Stufe zu CuO + 3 Cu(OH)2 · CaCl2 · H2O. Letztere Verbindung hat ein hexagonales Kristallgitter a = 6,663 Å, c = 5,815 Å, c/a = 0,8727. Der Zersetzungsvorgang geht unter Pseudomorphoe vor sich. Topotaxie wird mindestens für den ersten Zersetzungsschritt angenommen. Beugungsreflexe und Infrarotspektren der erwähnten Verbindungen (4000-300 cm−1) sind tabelliert