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Kinetics of the hydrogen-evolution reaction on palladium electrodes in molten potassium bisulphate

1969; Elsevier BV; Volume: 14; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0013-4686(69)80003-4

1873-3859

A.J. Arvía, A.J. Calandra, H.A. Videla,

Electrocatalysts for Energy Conversion

The kinetics of the electrochemical formation of hydrogen on differently prepared p&adium electrodes in the electrolysis of molten potassium bisulphate has been studied in the temperature range 240 to 330°C.Current/voltage curves fit two limiting Tafel lines having slopes of 23(RT/2F) and 2*3(2RTIF) respectively.Semilogarithmic plots of decay curves exhibit a limiting region of slope 2*3(RT/2F).At high temperature an interference due to permeation of hydrogen in the metal during the decay process is observed, particularly noticeable when bright palladium electrodes are used.The kinetics of the electrochemical process is interpreted, on the basis that the a-Pd-H system predominates, the ratsdetermining step being the combination of hydrogen atoms on the electrode surface, at least at low overvoltages.At higher ones the ion-plus-atom reaction can account for the experimental results.Rkm&-Qn a &udi6 la cinetiquedelaformation electrochimique de l'hydrog≠ sur des electrodes de palladium preparees de diverses manieres pendant l'&ctrolyse du sulfate acide de potassium a des temperatures entre 240 et 330°C.L.es courbes de polarisation suivent deux lignes limites de Tafel avec des pentes de 2,3(RT/2Fj et 2,3(2RTIF) respectivement. La representation surtension/log(temp) montrent une region limite avec une pente de 2,3(RT/2FJ.A des temperatures elev6es on a observe l'mterf&ence de la permeabilite de l'hydro≠ dans le m&al au cours du proCessus de decroissance du potentiel, particulierement apparente quand des electrodes de palladium poli furent employ6es.La cinetique du processus &ctrochimique a 6th interpret& en supposant que le systime a-Pd-H predomine et la reaction regulatrice est la recombination des atomes d'hydrog≠ sur la surface de Nlectrode au mains pour de basses surtensions.A des surtensions Blev&zs la reaction de l'ion plus I'atome permet d'expliquer les r&mltats experimentaux.Z--Die Kinetik der Wasserstoffabscheidung an verschiedenartig prgparierten Palladiumelektroden bei der Elektrolyse von geschmolzenem Kaliumbisulfat wurde bei Temperaturen zwischen 240 und 330°C untersucht.Die Strom/Spanmmgskurven stimmen mit zwei Grenx-Tafeld geraden der Steigung 2,3(RT/2F) bnv.2,3(2RT/F) iiberein.Semilogarithmische Darstelhmgen des z&lichen Potentialverlaufs weisen ein Grenxgebiet mit einer Steigung von 2,3(RT/2F) auf.Bei hohen Temperaturen kann Interferenz beobachtet werden, welche durch das Eindringen von Wasserstoff in das Metal1 w&rend der Potentialabnahme verursacht wird.Dieser Effekt