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Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 und NaSm(SeO3)(SeO4): Selenit-Selenate der Selten-Erd-Elemente

2002; Wiley; Volume: 628; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/1521-3749(200201)628

1521-3749

Ina Krügermann, Mathias S. Wickleder,

Inorganic Chemistry and Materials

Hellgrüne Einkristalle von Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 wurden bei der Zersetzung von Pr2(SeO4)3 in Gegenwart von LiF in einer Goldampulle erhalten. Die Verbindung kristallisiert monoklin (C2/c, Z = 4, a = 2230,5(3), b = 710,54(9), c = 835,6(1) pm, β = 98,05(2)°, Rall = 0,0341) und enthält zwei kristallographisch unterschiedliche Pr3+Ionen. Pr(1)3+ ist von sechs Fluoridionen und zwei chelatisierend angreifenden SeO32–-Gruppen umgeben (CN = 10), Pr(2)3+ wird von vier Fluoridionen, drei einzähnig koordinierenden SeO32– und zwei SeO42–-Gruppen umgeben. Da eines der Selenationen chelatisierend angreift, hat auch Pr(2)3+ die CN 10. Die Selenitgruppen sind ihrerseits von fünf, die Selenatgruppen von vier Pr3+-Ionen umgeben, während die F–-Ionen an drei bzw. vier Pr3+-Ionen gebunden sind. Die Verknüpfung der Koordinationspolyeder führt zu Hohlräumen in der Kristallstruktur, die der Aufnahme der freien Elektronenpaare der Selenitionen dienen. Hellgelbe Einkristalle von NaSm(SeO3)(SeO4) bilden sich bei der Umsetzung von Sm2(SeO4)3 und NaCl, ebenfalls in einer Goldampulle. Die monokline Verbindung (P21/c, Z = 4, a = 1066,9(2), b = 691,66(8), c = 825,88(9) pm, β = 91,00(2)°, Rall = 0,0530) enthält zehnfach von Sauerstoffatomen koordinierte Sm3+-Ionen. Die Sauerstoffatome gehören zu fünf SeO32–-Gruppen, von denen zwei chelatisierend angreifen und zwei SeO42–-Ionen, von denen eines chelatisierend koordiniert. Die Natriumionen sind von fünf SeO42–-Ionen und einer SeO32–-Gruppe umgeben. Eines der Selenationen fungiert als chelatisierender Ligand, so daß für Na+ eine Koordinationzahl von sieben resultiert. Jede Selenitgruppe ist ihrerseits von sechs (5 × Sm3+ und 1 × Na+), jedes Selenation von sieben Kationen (5 × Na+ und 2 × Sm3+) umgeben. Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 and NaSm(SeO3)(SeO4): Selenite-Selenates of Rare Earth Elements Light green single crystals of Pr4(SeO3)2(SeO4)F6 have been obtained from the decomposition of Pr2(SeO4)3 in the presence of LiF in a gold ampoule. The monoclinic compound (C2/c, Z = 4, a = 2230.5(3), b = 710.54(9), c = 835.6(1) pm, β = 98.05(2)°, Rall = 0.0341) contains two crystallographically different Pr3+ ions. Pr(1)3+ is attached by six fluoride ions and two chelating SeO32– groups (CN = 10), Pr(2)3+ is surrounded by four fluoride ions, three monodentate SeO32– and two SeO42– groups. One of the latter acts as a chelating ligand, so the CN of Pr(2)3+ is 10. The selenite ions are themselves coordinated by five and the selenate ions by four Pr3+ ions. The coordination number of the F– ions is three and four, respectively. The linkage of the coordination polyhedra leads to cavities in the crystal structure which incorporate the lone pairs of the selenite ions. The reaction of Sm2(SeO4)3 and NaCl in gold ampoules yielded light yellow single crystals of NaSm(SeO3)(SeO4). The monoclinic compound (P21/c, Z = 4, a = 1066.9(2), b = 691.66(8), c = 825.88(9) pm, β = 91.00(2)°, Rall = 0.0530) contains tenfold oxygen coordinated Sm3+ ions. The oxygen atoms belong to five SeO32– and two SeO42– ions. Two of the SeO32– groups as well as one of the SeO42– groups act as a chelating ligand. The sodium ions are surrounded by five SeO42– ions and one SeO32– group. One of the selenate ions is attached chelating leading to a coordination number of seven. Each selenite group is coordinated by six (5 × Sm3+ and 1 × Na+), each selenate ion by seven cations (5 × Na+ and 2 × Sm3+).