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1‐Alkenyl‐ und 1‐Cycloalkenylphosphonium‐Salze durch Selenenylierung von Phosphor‐Yliden und anschließende Seleninsäure‐Eliminierung

1979; Wiley; Volume: 112; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19791120131

0009-2940

Ghassan Saleh, Toru Minami, Yoshiki Ohshiro, Toshio Agawa,

Organophosphorus compounds synthesis

Alkylidenphosphorane (Phosphor-Ylide) können ein- bzw. zweifach, je nach der Zahl der α-H-Atome des Ausgangs-Phosphoniumsalzes, mit Phenylselenenylbromid selenenyliert werden. Dabei entstehen [1-(Phenylseleno)alkyl]- bzw. [1,1-Bis(phenylseleno)alkyl]triphenylphosphonium-Salze 2a – e bzw. 1. Oxidative Eliminierung der Phenylseleno-Gruppe von 2 als Phenylseleninsäure liefert in hohen Ausbeuten 1-Alkenyltriphenylphosphonium-Salze 3a–e. Hydrolyse der Cycloalkenylphosphonium-Salze 3c–c ergibt (1-Cycloalken-1-yl)phosphanoxide 4c–e. Diese können wiederum aus Cycloalkylphosphanoxiden durch Selenenylierung und nach-folgende PhSeO2H-Eliminierung hergestellt werden. Einige Eigenschaften und Reaktionen der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Synthesis of 1-Alkenyl- and 1-Cycloalkenylphosphonium Salts by Selenenylation of Phosphorus Ylides and Subsequent Seleninic Acid Elimination Alkylidenephosphoranes (phosphorus ylides) can be mono- or diselenenylated with phenylselenenyl bromide, dependent on the number of α-H-atoms in the starting phosphonium salt. Accordingly [1-(phenylseleno)alkyl]- and [1,1-bis(phenylseleno)alkyl]phosphonium salts 2a–e and 1, resp., are obtained. Oxidative elimination of the phenylseleno residue in 2a–e as phenylseleninic acid leads to 1-alkenylphosphonium salts 3a–e in high yields. Hydrolysis of cycloalkenylphosphonium salts 3c – e gives cycloalkenylphosphane oxides 4c–e. These can also be prepared by selenenylation of the corresponding cycloalkylphosphane oxides and subsequent PhSeO2H elimination. Some reactions and properties of the new compounds are examined.