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Organische Peroxide, XIII. Zum Mechanismus der Hunsdiecker‐Reaktion

1972; Wiley; Volume: 105; Issue: 2 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19721050202

0009-2940

Klaus Herwig, Christoph Rüchardt,

Inorganic and Organometallic Chemistry

In den Hunsdiecker-Reaktionen polycyclischer Brückenkopfcarbonsäuren in CCl4 entstehen neben Alkylbromiden auch Alkylchloride. Arbeitet man unter standardisierten Bedingungen, so steht das Ausbeuteverhältnis RBr/RCl in linearer Beziehung zu den Konkurrenzkonstanten r der Halogenübertragung von BrCCl3 und CCl4 auf die entsprechenden Radikale. Dies zeigt, daß die Hunsdiecker-Reaktionen dieser Carbonsäuren ausschließlich über freie Radikale ablaufen. Organic Peroxides, XIII. On the Mechanism of the Hunsdiecker Reaction In the Hunsdiecker reactions of polycyclic bridgehead carboxylic acids in CCl4 alkyl chlorides are formed besides alkyl bromides. When these reactions are conducted under standardized conditions a linear relation is observed between the relative yields RBr/RCl and the known competition constants r for halogen transfer from BrCCl3 and CCl4 to the corresponding free radicals. Free radicals are therefore exclusively responsible for the products in these Hunsdiecker reactions.