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Synthese eines Titana-Oxacyclohexanringes durch kontrollierte Ringöffnung von Tetrahydrofuran. Kristallstrukturen von [Ti(CH2)4O{Me2Si(NBut)2}]2, [TiCl{Me2Si(NBut)2}]3(μ3-O)(μ3-Cl) und [Li2(THF)3{Me2Si(NBut)2}]

1998; Wiley; Volume: 624; Issue: 10 Linguagem: Inglês

10.1002/(sici)1521-3749(199810)624

1521-3749

A. Mommertz, R. Di Leo, Werner Massa, Klaus Harms, Kurt Dehnicke,

Coordination Chemistry and Organometallics

[TiCl3(THF)3] reagiert mit [(ButNLi)2 · SiMe2]2 in Diethylether bei –35 °C unter Redox-Disproportionierung und Bildung des gelben Titana(IV)-Oxacyclohexan-Komplexes [Ti(CH2)4O{Me2Si(NBut)2}]2. Nach der Kristallstrukturanalyse sind die Titanatome über die O-Atome der Ti(CH2)4O-Sechsringe, die in der Sesselkonformation vorliegen, zu zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft. Zusammen mit den N-Atomen der chelatisierenden [Me2Si(NBut)2]2–-Liganden erreichen die Titanatome verzerrt trigonal-bipyramidale Umgebung. Als Nebenprodukt wird hierbei [TiCl{Me2Si(NBut)2}]3(μ3-O)(μ3-Cl) mit clusterähnlichem Aufbau erhalten. Nach der Kristallstrukturanalyse des an der Synthesereaktion beteiligten [Li2(THF)3 · {Me2Si(NBut)2}] sind die beiden Lithiumatome mit beiden N-Atomen der t-Butylamid-Gruppen verbunden und über ein O-Atom eines der THF-Moleküle verbrückt. Synthesis of a Titana-Oxacyclohexane Ring by Controlled Ring Opening of Tetrahydrofurane. Crystal Structures of [Ti(CH2)4O{Me2Si(NBut)2}]2, [TiCl{Me2Si(NBut)2}]3(μ3-O)(μ3-Cl), and [Li2(THF)3{Me2Si(NBut)2}] [TiCl3(THF)3] reacts with [(ButNLi)2SiMe2]2 in diethyl ether at –35 °C under redox disproportionation and formation of the yellow titana(IV)-oxacyclohexane complex [Ti(CH2)4O{Me2Si(NBut)2}]2. According to the crystal structure analysis the titanium atoms are linked to form centrosymmetric dimers via the oxygen atoms of the Ti(CH2)4O six-membered rings, which are in chair conformation. Along with the nitrogen atoms of the chelating [Me2Si(NBut)2]2– ligands the titanium atoms obtain a distorted trigonal-bipyramidal surrounding. While [TiCl{Me2Si(NBut)2}]3(μ3-O)(μ3-Cl) with a cluster-like structure is obtained as a by-product. According to the crystal structure analysis of [Li2(THF)3 · {Me2Si(NBut)2}], which is involved in the synthesis reaction, the two lithium atoms are connected with both the nitrogen atoms of the t-butyl amide groups and bridged via an oxygen atom of one of the THF molecules.