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Zur Insertion von Decamethylsilicocen in Nickel- und Gold-Chlor-Bindungen

2002; Elsevier BV; Volume: 662; Issue: 1-2 Linguagem: Inglês

10.1016/s0022-328x(02)01858-2

1872-8561

Martin Theil, Peter Jutzi, Beate Neumann, Anja Stammler, Hans‐Georg Stammler,

Organoboron and organosilicon chemistry

The reaction of decamethylsilicocene (1) with CpNiCl(PPh3) (4) leads to the silylnickel complex [Cp*2(Cl)Si]NiCp (5), in which an intramolecular π-interaction between a σ-bound Cp* substituent and the nickel atom is observed, in the solid state as well as in solution. Reaction of 1 with gold(I) chloride complexes ClAuL results in the formation of the insertion products [Cp*2(Cl)Si]AuL (L=Ph3P (6), tBuNC (7), C5H5N (8), THT (9)). The thermolabile and air-sensitive silylgold complex {[Cp*2(Cl)Si]Au}n (10) is formed in the reaction of 1 with ClAu(CO). Proposals for the structure of 10 are given on the basis of NMR investigations and of crystal structure information for 5 and 6. Addition of donor molecules L to 10 yields the complexes 6–9, [Cp*2(Cl)Si]AuPMe3 (11) and [Cp*2(Cl)Si]AuPEt3 (12). A π-interaction between a Si-bound Cp* substituent and the central atom is observed also in the silylgold complexes 6–12. Most compounds are characterized by NMR spectroscopic and mass spectrometric data, compounds 5 and 6 also by X-ray crystallography. Earlier structure assignments for 7, 8 and 10 have to be corrected. Die Umsetzung von Decamethylsilicocen (1) mit CpNiCl(PPh3) (4) führt zu dem Silylnickel-Komplex [Cp*2(Cl)Si]NiCp (5), in welchem eine intramolekulare Π-Wechselwirkung zwischen einem σ-gebundenen Cp*-Substituenten und dem Nickelatom beobachtet wird, sowohl im Festkörper als auch in Lösung. Die Reaktion von 1 mit Gold(I)chlorid-Komplexen ClAuL führt zur Bildung der Einschiebungsprodukte [Cp*2(Cl)Si]AuL ( L = Ph3P (6), tBuNC (7), C5H5N (8), THT (9)). Der thermolabile und luftempfindliche Silylgold-Komplex {[Cp*2(Cl)Si]Au}n (10) wird bei der Reaktion von 1 mit ClAu(CO) gebildet. Vorschläge für die Struktur von 10 basieren auf NMR-Untersuchungen und auf der Information zur Kristallstruktur von 5 und 6. Zugabe von Donor-Molekülen L zu 10 führt zur Bildung der Komplexe 6 – 9, [Cp*2(Cl)Si]AuPMe3 (11) und [Cp*2(Cl)Si]AuPEt3 (12). Auch in den Silylkomplexen 6 – 12 wir eine eine Π-Wechselwirkung zwischen einem Si-gebundenen Cp*-Substituenten und dem Zentralatom beobachtet. Die meisten Verbindungen sind durch NMR-spektroskopische und massenspektrometrische Daten charakterisiert, die Verbindungen 5 und 6 auch durch Röntgenstrukturanalyse. Früher getroffene Strukturzuordnungen für 7, 8 und 10 müssen korrigiert werden.