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Etude par spectroscopie infrarouge de la coordination et de l'adsorption de (CD3)2CHOH. I - coordination avec des acides de lewis

1982; Elsevier BV; Volume: 24; Issue: 3 Linguagem: Francês

10.1016/0378-4487(82)80045-9

1878-1098

J.P. Gallas, Claude Binet,

Chemical Thermodynamics and Molecular Structure

L'étude des complexes en solution dans le tétrachlorure de carbone met en évidence les interactions A ← O(H)CH(CD3)2 et A ← [(CD3)2CHOH]2, où A désigne un acide de Lewis : SbCl5, AlCl3, AlBr3, SnCl4, BF3, Eu(fod)3, Icl, I2 et S02. Dans la coordination les fréquences des vibrations ν(OH) et ν(CO) sont abaissées et les intensités augmentées ; la fréquence de la vibration ν(CH) est augmentée et l'intensité abaissée ; la bande ν(CD3) apparaît sous forme de doublet ; les fréquences des vibrations γ(CH) et {δ(OH),δ(OH)} sont peu affectées. Une relation affine entre l'enthalpie de complexation avec les acides de Brönsted ou de Lewis et les déplacements Δν(CH) a été établie. The A ← 0(H)CH(CD3)2 and A ← (CD3)2CHOH]2 interactions were shown by an infrared study of complexes in carbon tetrachloride solutions, where A is a Lewis acid : SbCl5, AlCl3, AlBr3, SnCl4, BF3, Eu(fod)3, ICl, I2 and S02. In the coordination, the ν(OH) and ν(CO) frequencies decrease and the intensities increase, it is the opposite trend for the ν(CH) vibration ; the ν(CD3) band appears as a doublet ; there is no significant effect on the γ(CH) and {δ(CH), δ(OH)} frequencies. The complexation enthalpies, for Brönsted or Lewis acids, and the Δν(CH) shifts are linearly correlated.