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Darstellung und Reaktionen von 3‐Oxo‐2‐aza‐bicyclo[2.2.0]‐hexenen‐(5) und von 3‐Oxo‐1.2.4.6‐tetramethyl‐2.5‐diazabicyclo[2.2.0]hexan

1972; Wiley; Volume: 105; Issue: 9 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19721050903

0009-2940

Harald Furrer,

Fluorine in Organic Chemistry

Chemische BerichteVolume 105, Issue 9 p. 2780-2790 Article Darstellung und Reaktionen von 3-Oxo-2-aza-bicyclo[2.2.0]-hexenen-(5) und von 3-Oxo-1.2.4.6-tetramethyl-2.5-diazabicyclo[2.2.0]hexan Harald Furrer, Harald Furrer Farbwerken Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/Main-HöchstSearch for more papers by this author Harald Furrer, Harald Furrer Farbwerken Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/Main-HöchstSearch for more papers by this author First published: September 1972 https://doi.org/10.1002/cber.19721050903Citations: 38AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. 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Abstracten Preparation and Reactions of 3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.0]hex-5-enes and of 3-Oxo-1.2.4.6-tetramethyl-2.5-diazabicyclo[2.2.0]hexane Irradiation of substituted 2-pyridones 1 in dilute solution leads to 3-oxo-2-azabicyclo[2.2.0]-hex-5-enes 2b--2j of good stability, which on pyrolysis form 1 again. Ozonolysis of 2d yields the acetal 5; the vinyl compound 2b add H2O to form the relatively stable O. N-semiacetal 6. The O.N-acetal 7 can be prepared from 6, 2b and 2i. Solvolysis of 3b with C2H5OH/HCl affords ethyl 5-ethylimino-3-methylcapronate (9) and ethyl 5-oxo-3-methylcapronate (10). On irradiation of tetramethylpyrazione (11) in THF an unstable photoisomer is formed, which can be trapped by hydrogenation to 3-oxo-1.2.4.6-tetramethyl-2.5-diazabicyclo[2.2.0]-hexane (13a). References 1 E. J. Corey und J. Streith, J. Amer. chem. Soc. 86, 950 (1964). 10.1021/ja01059a059 CASWeb of Science®Google Scholar 2 Vgl. E. C. Taylor und W. W. Paudler, Tetrahedron Letters [London] 1960, 1; Google Scholar E. C. Taylor und R. O. Kan, J. Amer. chem. Soc. 85, 776 (1963); 10.1021/ja00889a027 CASWeb of Science®Google Scholar L. A. Paquette und G. Slomp, J. Amer. chem. Soc. 85, 765 (1963); 10.1021/ja00889a025 CASWeb of Science®Google Scholar L. J. Sharp IV und G. S. Hammond, Mol. Photochem. 2 (3), 225 (1970). CASGoogle Scholar 3 Zum Vergleich: die β-Lactambande (Film) von cis-3.4-Trimethylen-azetidinon-(2) liegt bei 1748/cm, H. Bestian, H. Biener, K. Clauss und H. Heyn, Liebigs Ann. Chem. 718, 94 (1968). 10.1002/jlac.19687180109 CASWeb of Science®Google Scholar 4 R. B. Woodward und R. Hoffmann, Angew. Chem. 81, 797 (1969); 10.1002/ange.19690812102 Google Scholar Angew. Chem. internat. Edit. 8, 781 (1969); 10.1002/anie.196907811 CASWeb of Science®Google Scholar G. B. Gill, Quart. Rev. (chem. Soc., London) 22, 338 (1968). 10.1039/qr9682200338 CASWeb of Science®Google Scholar 5 Gut stabil ist auch 4-Methyl-1-[1-Hydroxy-äthyl]-azetidinon-(2), (Schmp. 68–69°), das aus CCl4 umkristallisiert werden konnte: Farbwerke Hoechst AG (Erf. H. Bestian und H. Schnabel) D. O. S. 1 670 741. Google Scholar 6 O. L. Chapman und R. W. King, J. Amer. chem. Soc. 86, 1256 (1964). 10.1021/ja01060a068 CASWeb of Science®Google Scholar 7 Unter den gleichen Reaktionsbedingungen entsteht hingegen aus 3-Oxo-2-aza-bicyclo-[3.2.0]heptan3) nur 2-Amino-cyclopentancarbonsäure-(1)-äthylester (78 %). Google Scholar 8 D. A. Nelson und R. L. Atkins, Tetrahedron Letters [London] 1967, 5197. Google Scholar 9 Über Untersuchungen der syn-anti-Isomerisierung von Ketiminen: D. Wurmb-Gerlich, F. Vögtle, A. Mannschreck und H. A. Staab, Liebigs Ann. Chem. 708, 36 (1967); 10.1002/jlac.19677080103 CASGoogle Scholar S. Patai, The Chemistry of the carbon-nitrogen double bond, Interscience Publishers, London-New York-Sydney-Toronto 1970. 10.1002/9780470771204 Google Scholar 10 Während dieser Untersuchungen erschienen Arbeiten über andere bei Photoreaktionen gebildete labile Azetine: K. E. Wilzbach und D. J. Rausch, J. Amer. chem. Soc. 92, 2178 (1970); 10.1021/ja00710a088 CASGoogle Scholar T. H. Koch und D. A. Brown, J. org. Chemistry 36, 1934 (1971). 10.1021/jo00813a020 CASWeb of Science®Google Scholar 11 Von wird zur Zeit eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Google Scholar 12 Über Sulfonamid-Spaltungen: E. Negishi und A. R. Day, J. org. Chemistry 30, 43 (1965); 10.1021/jo01012a009 CASWeb of Science®Google Scholar W. Paterson und G. R. Proctor, J. chem. Soc. [London] 1965, 485. Google Scholar 13 G. Lohaus, Farbwerke Hoechst AG, unveröffentlichte Versuche. Google Scholar 14 R. G. Jones, J. Amer. chem. Soc. 71, 78 (1949). 10.1021/ja01169a023 CASPubMedWeb of Science®Google Scholar 15 Die Schmelzpunkte sind unkorrigiert, bei den NMR-Spektren an Varian T 60, A 60 und HA 100-Geräten diente TMS als innerer Standard. Google Scholar 16 G. Lohaus, W. Friedrich und J. P. Jeschke, Chem. Ber. 100, 658 (1967). 10.1002/cber.19671000237 CASWeb of Science®Google Scholar Citing Literature Volume105, Issue9September 1972Pages 2780-2790 ReferencesRelatedInformation