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Dyotrope Umlagerungen, XI. Mechnismus der thermischen Umlagerung von Allyl‐(silymethyl)‐ethern

1977; Wiley; Volume: 110; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19771100316

0009-2940

Manfred T. Reetz,

Synthesis and characterization of novel inorganic/organometallic compounds

Abstract Die Studie über den Mechanismus der thermischen Umlagerung von Allyl‐(silymethyl)‐ethern 1a–e wird mit Hilfe von Kreuzungs‐ und Abfangsversuchen, sekundären kinetischen Deuterium‐Isotopeneffekten, Löungsmitteleinflüssen und einer Untersuchung zur Stereochemie der wandernden Silylgruppe vertieft. Danach scheint der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Koordinierung zwischen dem Silylrest und dem Sauerstoff zu sein, die eine Lockerung der Allyl‐α‐C–O‐Bindung bewirkt. Im anschließenden, kinetisch nicht faßbaren Schritt lagern die Allylgruppen entweder konzertiert mit Allylumkehrung um oder zerfallen in Radikale, je nach Natur der Substituenten R 1 , R 2 .