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Reduction asymetrique catalysee par des complexes de metaux de transition IV. synthese d'amines chirales au moyen d'un complexe de rhodium et d'isopropylidene dihydroxy-2,3 bis(diphenylphosphino)-1,4 butane (diop)

1975; Elsevier BV; Volume: 90; Issue: 3 Linguagem: Francês

10.1016/s0022-328x(00)88129-2

1872-8561

Henri B. Kagan, Nicole Langlois, Tuan Phat Dang,

History and advancements in chemistry

A chiral rhodium complex with (+)-diop as ligand is used as a catalyst in asymmetric synthesis leading to amines and N-acyl derivatives. Two kinds of reactions are investigated: asymetric hydrogenation of enamides and hydrosilylation of imines. Good optical yields are observed in the synthesis of N-acetyl α-phnenylethylamine (e.e. 45%) and N-acetyl α-phenylpropylamine (e.e. 83%). A strong solvent effect is observed, which can reverse the absolute configuration of tN-acetyl-α-phenylethylamine obtained by reduction of its enamide precursor. N-Benzyl-α-phenyl ethylamine is prepared by hydrosilylation with 65% optical purity. An asymmetric synthesis of 1,2,3,4-tetrahydropapaverine (e.e 38%) and related compounds is described. Un complexe chiral du rhodium comportant la(+)-diop comme ligand a été utilisé comme catalyseur dans la synthèse asymétrique d'amines ou d'amines-N acylées. Deux types de réactions ont été examinés: la réduction d'énamides et l'hydrosilylation d'imines. Des rendements optiques élevés sont observés dans la synthèse de la N-acétyl α-phényléthylamine (e.e. 45%) et la N-acétyl α-phényl propylamine (e.e. 83%). Par effet de solvant il est possible d'inverser la configuration absolue de la N-acétyl α-phéthylamine synthétisée à partir de son précurseur énamide. La N-benzyl α-pheényléthylamine est préparée par hydrosilylation avec 65% de pureté optique. Une synthèse asymétrique de la tétrahydro-1,2,3,4 papavérine (e.e. 38%) et de composés apparentés est également décrite.