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Butenolid‐Synthesen, II. Einfache Synthese von 4‐substituierten 2,2‐Diethoxy‐5‐alkyliden‐2,5‐dihydrofuranen, 3‐substituierten 4‐Alkyliden‐2‐buten‐4‐oliden bzw. 5,6‐Dihydro‐2‐pyronen

1983; Wiley; Volume: 116; Issue: 10 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19831161020

0009-2940

Rolf W. Saalfrank, Peter Schierling, Wieland Hafner,

Phosphorus compounds and reactions

Bei der Umsetzung von (2,2-Diethoxyvinyliden)triphenylphosphoran (5) mit den enolisierenden 1,2-Diketonen 3 entstehen über die (2,2-Diethoxyvinyl)triphenylphosphonium-enolate 6 die Orthoesterphosphorane 7. Diese liefern spontan in einer intramolekularen Wittig-Reaktion die Orthoester 8, deren saure Hydrolyse glatt zu den 4-Alkyliden-2-buten-4-oliden 4 führt. – Unter geeigneten Reaktionsbedingungen gelingt aus 5 und 3 außerdem die Synthese von 4-Acetyl-6-(1,1-diethoxyethyl)-5,6-dihydro-6-methyl-2-pyron (12). 12 entsteht über eine vierstufige Reaktionskaskade durch Kopplung von Aldol-Addition, Michael-Addition, Wittig-Reaktion und Orthoester-Keton/Ester-Ketal-Umwandlung. Butenolide Syntheses, II. Simple Synthesis of 4-Substituted 2,2-Diethoxy-5-alkylidene-2,5-dihydrofurans, 3-Substituted 4-Alkylidene-2-butene-4-olides or 5,6-Dihydro-2-pyones Reaction of the (2,2-diethoxyvinylidene)triphenylphosphorane (5) with enolizing 1,2-diketones 3 via the (2,2-diethoxyvinyl)triphenylphosphonium enolates 6 yields the orthoesterphosphoranes 7, which in an intramolecular Wittig reaction spontaneously give the orthoesters 8, whose acidic hydrolysis affords the 4-alkylidene-2-butene-4-olides 4. – Under appropriate conditions 5 reacts with 3 to give also 4-acetyl-6-(1,1-diethoxyethyl)-5,6-dihydro-6-methyl-2-pyrone (12). 12 is formed via a four step reaction cascade by coupling of aldol addition, Michael addition, Wittig reaction and orthoester-ketone/ester-ketal interconvertion.