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Etude structurale des associationsde l'acide acetique en solution par spectroscopie infrarouge et calculs quantiques C.N.D.O./2

1979; Elsevier BV; Volume: 51; Linguagem: Francês

10.1016/0022-2860(79)80274-4

1872-8014

E. Dervil, S. Odiot,

Analytical Chemistry and Chromatography

La fréquence de la vibration de valence νCO est particulièrement sensible aux modifications électroniques de la liaison provoquées par l'association des molécules d'acide acétique en solution. On donne ici une nouvelle interprétation des perturbations observées sur les spectres infrarouges de l'acide acétique en solution lorsque la concentration augmente. Le calcul quantique C.N.D.O./2 des variations de fréquences corrélées à celles des indices de liaison Pπ est un reflet du modèle d'association. L'ajustement des fréquences calculées sur les fréquences mesurées nous a conduit d'une part à confirmer l'attribution du monomère s-cis à la bande à 1767.5 cm−1, celle du dimère cyclique à celle à 1715 cm−1, d'autre part à proposer, à concentration plus élevée, l'existence d'une forme polaire d'un monomère en relation avec la bande à 1781.5 cm−1 et à suggérer l'hypothèse de la formation d'un complexe, dimère cyclique et monomère s-trans, pour expliquer la présence de la bande à 1722 cm−1. The stretching vibrational frequency νCO is particularly sensitive to the electronic changes of the bond caused by the association of acetic acid molecules in solution. A new interpretation of the perturbations observed on the infrared spectra of acetic acid in solution with increasing concentration is given. The C.N.D.O./2 calculations of the frequency variations correlated to bond orders, Pπ, reflect the association model. The agreement between calculated and measured frequencies led us, on the one hand, to confirm the assignment of the s-cis monomer to the 1767.5 cm−1 and that of the cyclic dimer to the 1715 cm−1 band; on the other hand to propose, for higher concentration, the existence of a polar form of a monomer related to the 1781.5 cm−1 band and, in order to account for the presence of the 1722 cm−1 band, that a dimericyclic and monomer s-trans complex is formed.