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Reaktionen von carben-komplexen mit tetramethylcyanoguanidin

1987; Elsevier BV; Volume: 320; Issue: 2 Linguagem: Inglês

10.1016/s0022-328x(00)98975-7

1872-8561

Helmut Fischer, Friedrich Seitz, Gerhard Müller,

Inorganic Chemistry and Materials

Tetramethylcyanoguanidine, NCNC(NMe2)2, reacts with pentacarbonyl-[methoxy(phenyl)carbene]chromium, (CO)5Cr[C(Ph)OMe], via substitution of the carbene ligand to give pentacarbonyl(tetramethylcyanoguanidine)chromium. X-ray structure analysis shows that the CrNCN fragment is nearly linear in the crystal, and that the CNC angle is 122.9(1)°. In solution rapid syn-anti isomerization at the NC double bond occurs. The reaction of tetramethylcyanoguanidine with pentacarbonyl[acetoxy(phenyl)carbene]-chromium and -tungsten, (CO)5M-[C(Ph)OCO(O)Me] (M = Cr, W), yields (CO)5M[C(PHNC(NMe2)2], where the acetoxy group of the carbene ligand is exchanged for the NC(NMe2)2 group of the cyanoguanidine. Tetramethylcyanoguanidin, NCNC(NMe2)2, reagiert mit Pentacarbonyl-[methoxy(phenyl)carbene]chrom, (CO)5Cr[C(Ph)OMe], unter Substitution des Carbenliganden zu Pentacarbonyl(tetramethylcyanoguanidin)chrom. Aufgrund der Röntgenstrukturanalyse ist des CrNCN-Fragment im Kristall nahezu linear, der CNC-Winkel beträgt 122.9(1)°. In Lösung erfolgt rasche syn-anti-Isomerisierung an der NC-Doppelbindung. Bei der Reaktion von Tetramethylcyanoguanidin mit Pentacarbonyl[acetoxy(phenyl)carben]chrom und -wolfram, (CO)5M[C(Ph)OC(O)Me] (M = Cr, W), erfolgt der Austausch der Acetoxygruppe des Carbenliganden durch die NC(NMe2)2-Gruppe des Cyanoguanidins unter Bildung von (CO)5M[C(Ph)NC(NMe2)2].