Darstellung und spektroskopische Untersuchungen von Platinkomplexen, I. Interpretation der Spektren inverser Elektronentransfer‐ und Ligandenfeldübergänge von Platin (II)‐Komplexen mit Halogenid und Stickstoffliganden
1972; Wiley; Volume: 55; Issue: 1 Linguagem: Alemão
10.1002/hlca.19720550122
ISSN1522-2675
Autores Tópico(s)Organometallic Complex Synthesis and Catalysis
ResumoAbstract Das Auftreten von inversen Elektronentransfer‐Übergängen vom Typ d(M) → π* (L) in PtL 2 X 2 ‐Komplexen mit Liganden, die ein L‐internes π‐Elektronensystem haben, wird nachgewiesen. Eine Unterscheidung von den normalen Elektronentransferübergängen aus dem Halogenidsystem X → M ist bei diesen Komplexen sowohl bei D 2h ‐ wie bei C 2 v ‐Symmetrie ausnahmslos möglich. Insbesondere wird gezeigt, dass bei dieser Verbindungsreihe eine quantitative Korrelierung der Energien von Ligandenfeld‐ und inversen Elektronentransferübergängen möglich ist, die eine Zuordnung der einzelnen Banden mit hohem Wahrscheinlichkeitsgrad erlaubt. Die weitaus besten Resultate der Korrelation werden erhalten für eine Zufallsentartung der «d»‐ Orbitale xy, xz und yz bei D 2 h ‐ bzw. 2 z 2 ‐ x 2 ‐ y 2 , xz und xy bei C 2 v ‐Symmetrie. Nur ein einziges der in den d 8 ‐Systemen besetzten « d »‐Orbitale ist demnach deutlich stabiler, 2 z 2 – x 2 – y 2 in D 2 h und x 2 – y 2 in C 2 v , so dass jeweils nur zwei spinerlaubte Ligandenfeldbanden beobachtet werden können.
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