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Structural diversity of cyanide-bridged bimetallic clusters based on hexacyanometallate building blocks

2002; Elsevier BV; Volume: 5; Issue: 10 Linguagem: Francês

10.1016/s1631-0748(02)01429-7

1878-1543

Curtis P. Berlinguette, Jennifer A. Smith, José Ramón Galán‐Mascarós, Kim R. Dunbar,

Metal complexes synthesis and properties

Four new cyanide-bridged bimetallic complexes, with different geometries and nuclearities, have been synthesized and characterized by single crystal X-ray crystallography. The trinuclear compound {〚Zn(bpy)2(OH2)〛2〚Fe(CN)6〛}Cl (1)·2 MeOH·12 H2O crystallizes in the triclinic space group P1, with a = 12.010(2) Å, b = 16.316(3) Å, c = 16.325(3) Å, α = 97.47(3)°, β = 92.14(3)°, γ = 92.43(3)°, V = 3166(1) Å3 and Z = 4. The tetranuclear compound {〚Zn(phen)2〛2〚Fe(CN)6〛2}2– (2) cocrystallizes with 〚Zn(bpy)3〛2+ and 32 H2O molecules in the monoclinic space group C2/c with a = 42.047(8) Å, b = 13.541(2) Å, c = 28.781(5) Å, β = 120.23(3)°, V = 14158(4) Å3 and Z = 2. The pentanuclear compound {〚Zn(bpy)2(H2O)〛〚Zn(bpy)2〛2〚Fe(CN)6〛2}(3)·23 H2O crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 15.308(3) Å, b = 17.496(4) Å, c = 20.050(4) Å, a = 64.25(3)°, β = 72.96(3)°, γ = 88.50(3)°, V = 14158(4) Å3 and Z = 5. The decanuclear compound {〚Zn(phen)2〛〚Fe(CN)6〛}2{〚Zn(phen)2〛〚Zn(phen)2(OH2)〛〚Fe(CN)6〛}2(4)·4 MeOH·26 H2O crystallizes in the monoclinic space group C2/c, with a = 48.14(1) Å, b = 13.585(3) Å, c = 34.131(7) Å, β = 112.05(3)°, V = 20689(7) Å3 and Z = 4. The unusual geometries discovered in this mixed Fe(III)/Zn(II) chemistry provide excellent models for the design of high-spin cyanide-bridged transition-metal clusters. Quatre nouveaux complexes bimétalliques à pont cyanure, de géométries et nucléarités différentes, ont été synthétisés et caractérisés par cristallographie de rayons X sur monocristal. Le composé trinucléaire {〚Zn(bpy)2(OH2)〛2〚Fe(CN)6〛}Cl (1)·2 MeOH·12 H2O cristallise dans le groupe d’espace triclinique P1, avec a = 12.010(2) Å, b = 16.316(3) Å, c = 16.325(3) Å, α = 97.47(3)°, β = 92.14(3)°, γ = 92.43(3)°, V = 3166(1) Å3 et Z = 4. Le composé tétranucléaire {〚Zn(phen)2〛2〚Fe(CN)6〛2}2– (2) cristallise conjointement avec 〚Zn(bpy)3〛2+ et 32 molécules H2O dans le groupe d’espace monoclinique C2/c, avec a = 42.047(8) Å, b = 13.541(2) Å, c = 28.781(5) Å, β = 120.23(3)°, V = 14158(4) Å3 et Z = 4. Le composé pentanucléaire {〚Zn(bpy)2(H2O)〛〚Zn(bpy)2〛2〚Fe(CN)6〛2}(3)·23 H2O cristallise dans le groupe d’espace triclinique P1, avec a = 15.308(3) Å, b = 17.496(4) Å, c = 20.050(4) Å, a = 64.25(3)°, β = 72.96(3)°, γ = 88.50(3)°, V = 14158(4) Å3 et Z = 5. Le composé décanucléaire {〚Zn(phen)2〛〚Fe(CN)6〛}2{〚Zn(phen)2〛〚Zn(phen)2(OH2)〛〚Fe(CN)6〛}2(4)·4 MeOH·26 H2O cristallise dans le groupe d’espace monoclinique C2/c, avec a = 48.14(1) Å, b = 13.585(3) Å, c = 34.131(7) Å, β = 112.05(3)°, V = 20689(7) Å3 et Z = 4. Les géométries inhabituelles découvertes dans cette chimie mixte Fe(III)/Zn(II) fournissent d’excellents modèles pour la conception de clusters de métaux de transition à pont cyanure et à haut spin.