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Oxidative Dimerisierung von Phosphanen und Hinweise auf das intermediäre Auftreten des Phosphinophosphinidens t Bu 2 P—P in Reaktionen von [(η 5 ‐C 5 H 5 ) 2 TiCl 2 ] und [(η 5 ‐C 5 H 5 )(η 5 ‐C 5 Me 5 )TiCl 2 ] mit t Bu 2 P—P(SiMe 3 )Li und t Bu 2 P—P(Li)—P t Bu 2 . Bildung von Titan(III)‐Fulvalen‐…

2004; Wiley; Volume: 630; Issue: 7 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.200400091

1521-3749

E. Baum, E. Matern, Jerzy Pikies, Andrzej Robaszkiewicz,

Coordination Chemistry and Organometallics

Abstract Die Umsetzungen von [Cp 2 TiCl 2 ] (Cp = C 5 H 5 ) mit t Bu 2 P—P(Li)—P t Bu 2 oder mit t Bu 2 P—P(SiMe 3 )Li führen zur Bildung von Ti III ‐Komplexen wie [Cp 2 Ti{μ‐Cl} 2 Li(THF) 2 ] (monoklin C 2/c) oder [(Cp 2 Ti{μ‐Cl}) 2 ] und in Gegenwart von PMe 3 auch zu [Cp 2 TiCl(PMe 3 )]. Gleichzeitig dimerisieren die Phosphanreste zu ( t Bu 2 P) 2 P—P(P t Bu 2 ) 2 bzw. ( t Bu 2 P—PSiMe 3 ) 2 . Zusammen mit ( t Bu 2 P—PSiMe 3 ) 2 bilden sich Produkte, die auf das intermediäre Auftreten von t Bu 2 P—P hindeuten. Die Umsetzung von [Cp 2 TiCl 2 ] bzw. von [Cp(Cp*)TiCl 2 ] (Cp* = C 5 Me 5 ) mit n BuLi in Gegenwart von t Bu 2 P—P(SiMe 3 ) 2 liefert unerwartet die Ti III ‐Fulvalen‐Komplexe [{Ti(η 5 ‐C 5 H 5 )(μ‐Cl)} 2 {μ‐(η 5 ‐C 5 H 4 ‐η 5 ‐C 5 H 4 )}] und [{Ti(η 5 ‐C 5 Me 5 )(μ‐Cl)} 2 {μ‐(η 5 ‐C 5 H 4 ‐η 5 ‐C 5 H 4 )}] (triklin, P 1¯).