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The kinetics of hydrogen evolution on bright platinum electrodes in the electrolysis of molten potassium bisulphate

1965; Elsevier BV; Volume: 10; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0013-4686(65)87003-7

1873-3859

H.A. Videla, A.J. Arvía,

Electrochemical Analysis and Applications

The evolution of hydrogen on bright platinum and graphite electrodes during the electrolysis of molten potassium bisulphate was studied. The kinetic parameters of the reaction were determined by measuring the potential/current-density curves and the transient of the electrode potential when current was switched on or off. The kinetics of the reaction are satisfactorily explained assuming that the rate determining step in the mechanism of the reaction is Me + H+ + e → Me…H. The experimental value of the heat of activation is related to the heat of activation of the rate-determining step. It is suggested that hydrogen ions in the melt are bonded, forming part of larger entities. On a étudié le dégagement d'hydrogène sur des électrodes de platine poli et de graphite pendant l'électrolyse du bisulphate de potassium fondu. Les paramètres cinétiques de la réaction ont été déterminés en mesurant les courbes courant/tension et la variation de la tension d'électrode lors de la fermeture ou de la rupture du circuit. La cinétique de la réaction s'explique de manière satisfaisante en supposant que l'étape régulatrice est la suivante: Me + H+ + e → Me…H. La valeur expérimentale de la chaleur d'activation est reliée à la chaleur d'activation de l'étape régulatrice. On suggère que les ions hydrogène sont combinés dans le sel fondu, faisant partie d'entités plus larges. Es wurde die Wasserstoffentwicklung auf glänzendem Platin und Graphit während der Elektrolyse von geschmolzenem Kaliumbisulfat untersucht. Die kinetischen Reaktionsparameter wurden durch Messung der Stromspannungskurven und der Spannungsänderung bei Ein-und Ausschalten der Stromes bestimmt. Die Reaktionskinetik lässt sich befriedigend erklären, wenn man annimmt, dass: Me + H+ + e → Me…H der geschwindigkeitsbestimmende Schritt im Reaktionsmechanismus ist. Der experimentelle Wert der Aktivierungswärme ist mit der Aktivierungswärme des geschwindigkeitsbestimmenden Schrittes verknüpft. Man nimmt an, dass die Wasserstoffionen im geschmolzenen Salz gebunden und Teile grösserer Einheiten sind.