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Copolymerization of ethylene and chlorotrifluoroethylene by trialkylboron catalysts—I. Polymerization and reactivity ratios

1967; Elsevier BV; Volume: 3; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0014-3057(67)90090-0

1873-1945

M. Ragazzini, C. Garbuglio, D. Carcano, B. Minasso, Gb. Cevidalli,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

The results of ethylene—chlorotrifluoroethylene copolymerizations promoted by a boron alkyl catalytic system at temperatures between − 78° and + 60° are reported. The monomer reactivity ratios and their variation with temperature have been studied. The distribution of monomer units along the copolymer chain as a function of feed composition, at different temperatures, has been calculated. A copolymer very close to 1 : 1 molar composition, in which the monomers alternate with nearly perfect regularity along the chain, is obtained from polymerization at low temperatures over a wide range in monomer composition. Les résultats des copolymérisations éthylène—chlorotrifluoroéthylène activées par un système catalytique alcoyle bore à des températures entre − 78° et + 60° sont rapportés. Les rapports de réactivités monomères et leur variation avec la température ont été étudiés. La distribution d'unités monomères dans la chaine copolymère comme une fonction de la composition d'alimentation, à des températures différentes a été calculée. Un copolymère très proche d'une composition moléculaire de 1 : 1, dans laquelle les monomères alternent avec une régularité presque parfaite dans la chaine, est obtenu par une polymérisation à des températures basses sur une gamme étendue dans la composition monomère. Sono riportati i risultati di prove di copolimerizzazione etilene—clorotrifluoroetilene, eseguite a diverse temperature nell'intervallo − 78° −+ 60°, in presenza di catalizzatori a base di boro alchile. Sono stati studiati i rapporti di reattività dei due monomeri in funzione della temperature di polimerizzazione. È stato pure eseguito un calcolo probabilistico sulla distribuzione delle unità monomeriche lungo la catena del copolimero in funzione della composizione della miscela monomerica. Polimerizzando a basse temperature, si ottengono copolimeri in cui i due monomeri si alternano con quasi perfetta regolarità lungo la catena. Es wird über die Ergebnisse der Äthylen—Chlortrifluoräthylen Copolymerisationen durch Boralkyl Katalysatorsysteme bei Temperaturen zwischen − 78° und + 60° berichtet. Das Verhältnis der Monomerreaktivitäten und ihre Variation mit der Temperatur wurde untersucht. Es wurde die Verteilung der Monomereinheiten entlang der Copolymerkette als Funktion der Ausgangs-Zusammensetzung des Monomerengemisches bei verschiedenen Temperaturen berechnet. Ein Copolymer mit nahezu 1 : 1 molarer Zusammensetzung, in dem die Monomeren fast vollkommen regelmäβig in der Kette alternieren, wird durch Polymerisation bei niederen Temperaturen über einen weiten Bereich der Monomer-Zusammensetzung erhalten.