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Beiträge zum Koordinationsverhalten von Oxidionen in anorganischen Feststoffen. III [1] Mn 2 P 2 O 7 , Mn 2 P 4 O 12 und Mn 2 Si(P 2 O 7 ) 2 — Kristallzüchtung, Strukturverfeinerungen und Elektronenspektren von Mangan(II)‐Phosphaten

2002; Wiley; Volume: 628; Issue: 12 Linguagem: Estoniano

10.1002/1521-3749(200212)628

1521-3749

Robert Glaum, H. Thauern, A. Schmidt, M. Gerk,

X-ray Diffraction in Crystallography

Mittels chemischer Transportexperimente im Temperaturgradienten wurden Mn2P2O7 (1050 950 °C) und Mn2P4O12 (850 750 °C) kristallisiert und gereinigt (P/I-Gemenge als Transportmittel). Kristalle von Mn2Si(P2O7)2 fur die Strukturverfeinerung entstanden beim isothermen Tempern (850 °C; 7d) mit NH4Cl als Mineralisator aus Mn2P4O12 und SiO2. In Mn2Si(P2O7)2 [C 2/c, a = 17, 072(1)A, b = 5, 0450(4)A, c = 12, 3880(9)A, β = 103, 55(9)°, 1052 unabhangige Reflexe, 97 Parameter, R1 = 0, 023, wR2 = 0, 061] ist Mangan(II) gestaucht-okta edrisch koordiniert (d¯Mn—O = 2, 19A). Der mittlere Abstand der ebenfalls radial verzerrten [MnO6]-Oktaeder betragt d¯Mn—O = 2, 18A in Mn2P4O12 [C 2/c, Z = 4, a = 12, 065(1)A, b = 8, 468(1)A, c = 10, 170(1)A, β = 119, 29(1)°, 2811 unabhangige Reflexe, 85 Parameter, R1 = 0, 025, wR2 = 0, 072]. Von den rosafarbenen Phosphaten Mn2P2O7, Mn2P4O12 und Mn2Si(P2O7)2 wurden Pulverremissionsspektren aufgezeichnet. Diese spiegeln das niedersymmetrische Ligandenfeld um Mn2+ in den Phosphaten wieder. Beobachtete und im Rahmen des angular overlap model (AOM) berechnete Elektronenubergange stimmen gut uberein. Die aus der AOM Anpassung erhaltenen Bindungsparameter (B, C, Trees-Korrektur α, eσ, eπ) fur die Mangan-Sauerstoff-Wechselwirkung in [Mn2+Ox]-Chromophoren werden ausfuhrlich diskutiert. Contributions on the Bonding Behaviour of Oxygen in Inorganic Solids. III [1] Mn2P2O7, Mn2P4O12 und Mn2Si(P2O7)2 — Crystal Growth, Structure Refinements and Electronic Spectra of Manganese(II) Phosphates By chemical vapour transport reactions in a temperature gradient single crystals of Mn2P2O7 (1050 950 °C) and Mn2P4O12 (850 750 °C) have been obtained using P/I mixtures as transport agent. Mn2Si(P2O7)2 was crystallized by isothermal heating (850 °C, 8d; NH4Cl as mineralizer) of Mn2P4O12 und SiO2. In Mn2Si(P2O7)2 [C 2/c, a = 17.072(1)A, b = 5.0450(4)A, c = 12.3880(9)A, β = 103.55(9)°, 1052 independent reflections, 97 variables, R1 = 0.023, wR2 = 0.061] the Mn2+ ions show compressed octahedral coordination (d¯Mn—O = 2.19A). The mean distance d¯Mn—O = 2.18A was found for the radially distorted octahedra [MnO6] in Mn2P4O12 [C 2/c, Z = 4, a = 12.065(1)A, b = 8.468(1)A, c = 10.170(1)A, β = 119.29(1)°, 2811 independent reflections, 85 variables, R1 = 0.025, wR2 = 0.072]. Powder reflectance spectra of the three pink coloured manganese(II) phosphates have been measured. The spectra show clearly the influence of the low-symmetry ligand fields around Mn2+. Observed d—d electronic transition energies and the results of calculations within the framework of the angular overlap model (AOM) are in good agreement. Bonding parameters for the manganese-oxygen interaction in [Mn2+O6] chromophors as obtained from the AOM treatment (B, C, Trees correction α, eσ, eπ) are discussed.