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Can Green Dimethyl Carbonate Synthesis be More Effective? A Catalyst Recycling Study Benefiting from Experimental Kinetics and DFT Modeling

2014; Brazilian Chemical Society; Linguagem: Português

10.5935/0103-5053.20140244

1678-4790

Stéphane Chambrey, Mahboubeh Poor Kalhor, Henry Chermette, D. Ballivet‐Tkatchenko,

Organometallic Complex Synthesis and Catalysis

Dibutilmetoxiestananas são conhecidas por catalisar a reação entre dióxido de carbono e metanol, produzindo dimetil carbonato.Apesar das similaridades entre din-butil-e diterc-butildimetoxiestanana, os complexos isolados ao fim do reciclo tem características estruturais diferentes.Na série din-butil, um complexo decaestanho(IV) foi caracterizado e é menos ativo que o precursor estanana.Experimentos cinéticos indicam que todos os centros de estanho não são ativos, o que é confirmado quando se compara com o complexo binuclear relacionado 1,3-dimetoxitetranbutildistanoxana.Na série diterc-butil, o complexo triestanho(IV) isolado após o reciclo apresenta características relacionadas ao efeito estérico dos ligantes auxiliares volumosos t Bu.A ligação de hidrogênio encontrada na estrutura SnOH...O(H)CH 3 prevê uma troca Sn-OH/Sn-OCH 3 , uma etapa crucial para encerrar o ciclo catalítico.Cálculos de densidade funcional ressaltam que a troca Sn-OH/Sn-OCH 3 é endotérmica.Analisando conjuntamente, os resultados são promissores no papel dos complexos de baixa nuclearidade na síntese de dimetil carbonato