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Untersuchungen über Chlorverbindungen der IV. Gruppe. II. Über die Hydrolyse von Titantetrachlorid in Dioxan und Acetonitril

1964; Wiley; Volume: 332; Issue: 1-2 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.19643320106

1521-3749

A. Feltz,

Organometallic Compounds Synthesis and Characterization

Abstract Bei der partiellen Hydrolyse von Titantetrachlorid in Dioxan entsteht je nach der angewandten Wassermenge entweder solvatisierte Trichlorotitansäure TiCl 3 OH · 3,5 Dioxan oder das solvatisierte Oxidchlorid Ti 2 Cl 6 O · 4 Dioxan. Letzteres tritt in zwei verschiedenen Modifikationen auf. Beide zersetzen sich bei 90°C unter Bildung von Ti 2 Cl 6 O · 2 Dioxan. Die solvatisierte Trichlorotitansäure liegt in konzentrierter Dioxan‐Lösung assoziiert vor und enthält nach Aussage des IR‐Spektrums im festen Zustand eine TiOTi‐Bindung. Die Verbindung wird daher richtiger durch die Formel Ti 2 Cl 6 (OH) 2 · 7 Dioxan beschrieben. Der Aufbau von Ti 2 Cl 6 (OH) 2 · 7 Dioxan wird unter besonderer Berücksichtigung einer Dialkyloxoniumsalz‐Struktur [(Dioxan) 2 H] + [TiCl 3 OTiCl 3 OH(Dioxan) 5 ] − diskutiert. Unter bestimmten Bedingungen läßt sich Ti 2 Cl 6 (OH) 2 · 7 Dioxan in das durch Solvatation stabilisierte Chlorid der Tetrametatitansäure Ti 4 Cl 8 O 4 · 7 Dioxan überführen. Die gleiche Verbindung entsteht beim Auflösen von TiOCl 2 in Dioxan. Beim Umlösen dieser Verbindung aus Acetonitril wird Ti 4 Cl 8 O 4 · 3 Dioxan · 5 CH 3 CN erhalten. Die Hydrolyse von Titantetrachlorid in Acetonitril führt je nach der angewandten Wassermenge zu den kettenförmig gebauten Oxidchloriden Ti 2 Cl 6 O · 4 CH 3 CN, Ti 3 Cl 8 O 2 · 6 CH 3 CN und Ti 4 Cl 10 O 3 · 8 CH 3 CN.