Voltar
Artigo Acesso aberto Produção Nacional Revisado por pares
BIBTEX RIS

A DFT Study of the Conversion of CO 2 in Dimethylcarbonate Catalyzed by Sn(IV) Alkoxides

2014; Brazilian Chemical Society; Linguagem: Português

10.5935/0103-5053.20140240

ISSN

1678-4790

Autores

Renata C. de Souto, Nilton Rosenbach, Cláudio J. A. Mota,

Tópico(s)

CO2 Reduction Techniques and Catalysts

Resumo

Foram realizados cálculos de teoria do funcional da densidade (DFT) de intermediários e estados de transição da reação entre o CO 2 e metanol sobre catalisadores do tipo R 2 Sn(OCH 3 ) 2 .A interação da molécula de CO 2 com o catalisador de estanho é controlada pelo termo entrópico, sendo desfavorecida à temperatura ambiente e pressão atmosférica.Por outro lado, a inserção da molécula de CO 2 na ligação Sn-OCH 3 é termodinamicamente favorecida para todos os catalisadores estudados.A energia livre de ativação calculada varia com a natureza do substituinte R. Grupos fenila apresentam a menor barreira, enquanto que os átomos de halogênio, as mais elevadas.Os grupos alquila apresentam barreiras intermediárias.Os cálculos estão de acordo com resultados experimentais recentes, que indicaram uma maior frequência de rotação da reação (TON) para a formação de dimetil carbonato (DMC) quando Ph 2 SnO foi usado como catalisador.O esquema mecanístico completo foi calculado para os substituintes fenila e metila, considerando uma espécie de estanho dimérica

Referência(s)