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Arndt‐Eistert ‐Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. – Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 2. Totalsynthese der Rhodinose

1975; Wiley; Volume: 108; Issue: 6 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19751080621

0009-2940

Rainer Knollmann, Ingolf Dyong,

Biochemical Acid Research Studies

Abstract Die Umlagerung der α‐Diazoketone aus peracetylierten Aldonoylchloriden, die unter Eliminierung der β‐Acetoxygruppen verläuft, ist ein allgemeines Syntheseprinzip für 2,3,6‐Tridesoxyhexosen der Streptomces ‐Antibiotika. – Schlüsselreaktion einer dreizehnstufigen Synthese der 2,3,6‐Tridesoxy‐ L ‐ threo ‐hexose (Rhodinose) ( 17 ) aus L ‐Xylose ( 4 ) ist die Umlagerung der 3,4,5,6‐Tetra‐ O ‐acetyl‐1‐desoxy‐1‐diazo‐ L ‐ xylo ‐hexulose( 7 )zum 4,5,6‐Tri‐ O ‐acetyl‐2,3‐didesoxy‐ L ‐ threo ‐hex‐2‐enonsäure‐methylester ( 9 ). Hydrierung von 9 zum 2,3‐Didesoxyhexonsäureester 11 , Verseifung von 11 und Ringschluß führen zum Lacton 13 , aus dem durch Einführung der 6‐Desoxy‐Gruppe das Rhodinon‐säurelacton 16 entsteht. 16 liefert nach Reduktion mit Diisobutylaluminiumhydrid den Antibiotikum‐Zucker 17 als Gemisch anomerer Furanosen und Pyranosen.