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Difluorenylzink als Alkylierungsmittel zur Darstellung von Triorganometallanen der 13. Gruppe. Synthese und Kristallstruktur von [GaFl 3 (THF)] · Toluol (Fl = Fluorenyl)

1997; Wiley; Volume: 623; Issue: 1-6 Linguagem: Alemão

10.1002/zaac.19976230163

1521-3749

Anahita Dashti, Katharina Niediek, Bert Werner, B. Neumüller,

Inorganic Fluorides and Related Compounds

Abstract Difluorenylzink (Fluorenyl = Fl) ergibt mit AlCl 3 in THF das Komplexsalz [AlCl 2 (THF)4][ZnCl 3 (THF)] ( 1 ), während die gleiche Reaktion mit GaCl 3 zum THF‐stabilisierten Gallan [GaFl 3 (THF)] ( 2 ) führt. Aus Umsetzungen mit InCl 3 und TlCl 3 konnte bisher nur der Komplex [InCl 3 (THF) 3 ] ( 3 ) isoliert werden. Das Lösungsmittelgemisch THF/DME liefert den Komplex [InCl 3 (DME)(THF)] ( 4 ). Für einen Bindungslängenvergleich mit dem Zinkat‐Ion [ZnCl 3 (THF)] − wurde der Komplex [ZnCl 2 (THF) 2 ] ( 5 ) dargestellt. 1 ‐ 5 wurden mittels NMR‐ und IR‐Spektroskopie untersucht. Von 1 , 2 · Toluol, 3 und 5 konnte eine Röntgenstrukturanalyse angefertigt werden. 1 besitzt danach ein Kation mit linearer AlCl 2 ‐Einheit und ein Zinkat‐Ion, das durch den THF‐Liganden nur wenig pyramidalisiert ist. In 2 liegt ebenfalls ein verzerrt tetraedrisch koordiniertes Metall‐zentrum vor. Für 3 wurde eine meridionale Anordnung der THF‐Liganden gefunden. In 5 wirkt sich die Abwesenheit einer Ladung im Vergleich zum Zinkat‐Ion [ZnCl 3 THF] − deutlich bindungsverkürzend aus.