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Reactions of Dienolates from ( R )‐2‐ tert ‐Butyl‐6‐methyl‐4 H ‐1,3‐dioxin‐4‐one with Aldehydes and Ketones — a Chiral Acetoacetic Ester d 4 ‐Reagent

1991; Wiley; Volume: 124; Issue: 8 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19911240823

0009-2940

Dieter Seebàch, U. MISSLITZ, Peter Uhlmann,

Asymmetric Synthesis and Catalysis

Chemische BerichteVolume 124, Issue 8 p. 1845-1852 Article Reaktionen von Dienolaten des (R)-2-tert-Butyl-6-methyl-4H-1,3-dioxin-4-ons mid Aldehyden und Ketonen — ein chirales Acetessigester-d4-Reagens Reactions of Dienolates from (R)-2-tert-Butyl-6-methyl-4H-1,3-dioxin-4-one with Aldehydes and Ketones — a Chiral Acetoacetic Ester d4-Reagent Dieter Seebach, Corresponding Author Dieter Seebach Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichLaboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichSearch for more papers by this authorUlf Mißlitz, Ulf Mißlitz Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichSearch for more papers by this authorPeter Uhlmann, Peter Uhlmann Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichSearch for more papers by this author Dieter Seebach, Corresponding Author Dieter Seebach Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichLaboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichSearch for more papers by this authorUlf Mißlitz, Ulf Mißlitz Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichSearch for more papers by this authorPeter Uhlmann, Peter Uhlmann Laboratorium für Organische Chemie der Eidgenössischen Technischen Hochschule, ETH-Zentrum, Universitätstraße 16, CH-8092 ZürichSearch for more papers by this author First published: August 1991 https://doi.org/10.1002/cber.19911240823Citations: 28AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinkedInRedditWechat References 1 Vorläufige Mitteilung: D. Seebach, U. Mißlitz, P. Uhlmann, Angew. Chem. 101 (1989) 484; 10.1002/ange.19891010422 CASGoogle Scholar Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 28 (1989) 472. 10.1002/anie.198904721 Web of Science®Google Scholar 2(2a) Derzcitige Adresse: BASF Aktiongesellschaft, ZHP-A 30, D-6700 Ludwigshafen. Google Scholar(2b) –Teil der Diplomarbeit von P. Uhlmann, ETH Zürich, 1988. Google Scholar 3(3a) D. Seebuch, J. Zimmermann, Helv. Chim. Acta 69 (1986) 1147. 10.1002/hlca.19860690523 Google Scholar(3b) – D. Seebach, S. Roggo, J. Zimmermann in Stereochemistry of Organic and Bioorganic Transformations, Proceedings of the Seventeenth Workshop Conference Hoechst ( W. Bartmann, K. B. Sharpless, Hrsg.), S. 85–126, VCH-Verlagsgesellschaft, Weinhcim 1987. Google Scholar(3f) – J. Zimmermann, D. Seebach, Helv Chim. Acta 70 (1987) 1104. 10.1002/hlca.19870700423 CASWeb of Science®Google Scholar(3d) – W. Amberg, D. Seebach, Chem. Ber. 123 (1990) 2413. 10.1002/cber.19901231225 CASWeb of Science®Google Scholar(3e) – W. Amberg, D. Seebach, Chem. Ber. 123 (1990) 2429. 10.1002/cber.19901231226 CASWeb of Science®Google Scholar(3f) – W. Amberg, D. Seebach, Chem. Ber. 123 (1990) 2439. 10.1002/cber.19901231227 CASWeb of Science®Google Scholar(3g) — Für die direkte Depolymerisation von PHB zur Säure steht eine Organic-Syntheses-Vorschrift auf Anforderung zur Verfügung (sie steht z. Z. im Prüfverfahren von Organic Syntheses). Google Scholar—3h) (S)-3-Hydroxybuttersäure ist durch Hefereduktion oder durch enantioselektive Hydrierung nach Noyori-Sayo-Takaya zugänglich: D. Seebach, M. A. Sutter, R. H. Weber, M. F. Zäger, Org. Synth, 63 (1984) 1: Google Scholar J. Ehrler, F. Giovannini, B. Lamatsch, D. Seebach, Chimia 40 (1986) 172; CASWeb of Science®Google Scholar T. Haag, T. Arslan, D. Seebach, Chimia 43 (1989) 351; CASWeb of Science®Google Scholar R. Noyori, M. Kitamura in Mod. Synth. Methods ( R. Scheffold. Hrsg.), Bd. 5, S. 115–198, Springer Verlag, Berlin 1989. Web of Science®Google Scholar 4 D. Seebach, J. Zimmermann, U. Gysel, R. Ziegler, T.-K. Ha, J. Am. Chem. Soc. 110 (1988) 4763. 10.1021/ja00222a039 CASWeb of Science®Google Scholar 5 D. Seebach, V. Prelog, Angew. Chem. 94 (1982) 696; 10.1002/ange.19820940904 CASGoogle Scholar Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 21 (1982) 654. 10.1002/anie.198206541 Web of Science®Google Scholar 6(6a) R. H. Schlessinger, E. J. Jwanowiez, J. P. Springer, J. Org. Chem. 51 (1986) 3070. 10.1021/jo00365a046 CASWeb of Science®Google Scholar(6b) — Dienolat des achiralen Acetonids von Acetessigsäureenol: A. B. Smith, III, R. Scarborough, Trtrahedron Lett. 1978, 4193. Google Scholar— N. A. Petasis, M. A. Patane, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990, 836. Google Scholar 7 Siehe Fußnote*) in Lit.3e). Google Scholar— Eine detaillierte Vorschrift für Durchführung der Reaktion ist zur Publikation eingereicht worden: D-Seebach, V. Gysel, K. Job, A. K. Beck, Synthesis, im Druck. Google Scholar 8 Nicht identifizierte Nebenprodukte <10%. Google Scholar 9 C. Schöpf, W. Wüst, Liebigs Ann. Chem. 626 (1959) 150. 10.1002/jlac.19596260117 CASWeb of Science®Google Scholar 10 R. E. Moore, A. J. Blackman, C. E. Cheuk, J. S. Mynderse, J. Org. Chem. 49 (1984) 2484. 10.1021/jo00187a035 CASWeb of Science®Google Scholar— Eigentlich wären aufgrund des Diastereomerenverhältnisses ca. 20% ce zu erwarten gewesen. Wir wissen nicht, wie diese Diskrepanz zustande kam. Google Scholar 11 I. W. Lawston, T. D. Inch, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1983, 2629. Google Scholar— Wiederum (vgl. Lit.101) entspricht die durch Drehwertvergleich vorgenomme Bestimmung des Enantiomerenüberschusses nicht mit der Diastereoselektivität (NMR-spektroskopisch abgeleitet) überein. In diesem Fall könnte auf der Stufe des α-phenylsubstituierten Aldehyds eine teilweise Racemisierung eingetreten sein. Google Scholar 12 Acctaldehyd + (E/Z)-14, M 0. – Li: ringständiges C-5-Additions-produkt (20:1), 20% Ausb. – Benzaldehyd + (E/Z)-14, M = Li: C-1'-Hydroxybenzylierungsprodukt (15:5:3:1), 48% Ausb. – Zimtaldehyd + (E/Z)-14, M = SiMe3, BF3 · Et2O: 1,2-Additionsprodukt (17: 7: 5: 3), 43% Ausb. – Zimtaldehyd + (E/Z)-14, M = Li: 1,4-Additionsprodukt (2:1), 40% Ausb. Google Scholar 13 Die Woodward-Hoffmann-erlaubte 1,3-sigmatrope Verschiebung sollte suprafacial unter Inversion am wandernden C-Atom erfolgen, siehe dic Übersichten und dort zit. Lit.: J. A. Berson, Acc. Chem. Res. 1 (1968) 152. 10.1021/ar50005a004 CASWeb of Science®Google Scholar— J. A. Berson, Acc. Chem. Res. 5 (1972) 406. 10.1021/ar50060a003 CASWeb of Science®Google Scholar 14 Vgl. Übersicht und dort zit. Lit.: L. A. Paquette, Synlett 1990, 67. 10.1055/s-1990-20991 Google Scholar 15 vgl. E. Breitmaier, W. Voelter, Carbon-13 NMR Spectroscopy, 3. Aufl., S. 80ff., VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1987. Google Scholar 16 E. H. Amonoo-Neizer, R. A. Shaw, D. O. Skovlin, B. C. Smith, J. Chem. Soc. 1965, 2997. Google Scholar— U. Wannagat, H. Niederprüm, Chem. Ber. 94 (1961) 1540. 10.1002/cber.19610940618 CASWeb of Science®Google Scholar— C. A. Brown, Synthesis 1974, 427. 10.1055/s-1974-23332 CASGoogle Scholar Citing Literature Volume124, Issue8August 1991Pages 1845-1852 ReferencesRelatedInformation