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SOME REACTIONS OF PHOTOCHEMICALLY GENERATED PERFLUOROMETHOXYL AND RELATED OXYGENATED DERIVATIVES OF THE PERFLUOROMETHYL RADICAL

1968; Wiley; Volume: 7; Issue: 6 Linguagem: Espanhol

10.1111/j.1751-1097.1968.tb08061.x

1751-1097

P. J. Aymonino,

Fluorine in Organic Chemistry

Abstract— Results of some reactions of photochemically produced perfluoromethoxyl and related radicals are presented, including a kinetic study of the photochemical reaction between fluoroxyperfluoromethane (CF 3 OF) and carbon monoxide leading quantitatively to perfluoromethyl fluoroformate (CF 3 OC(O)F). Bis (perfluoromethyl) oxalate (CF 3 OC(O)C(O)OCF 3 ), the supposed chain‐ending product of the named reaction is described for the first time. Also, some evidences are presented in favor of the existence of bis (perfluoromethyl)peroxydicarbonate (CF 3 OC(O)OOC(O)OCF 3 ) and of the mixed mono(perfluoromethyl)ester‐monofluoride of peroxydicarbonic acid (CF 3 OC(O)OOC(O)F), which are believed to be respectively the chain‐ending products of the oxidation of carbon monoxide, photochemically sensitized by bis (perfluoromethyl)peroxide and fluoroxyperfluoromethane. Finally, a description is given of a novel synthetic method which gives high yields of bis (perfluoromethyl)trioxide, depending on the oxidation of perfluoromethyl radicals produced photochemically from a mixture of fluorine and perfluoroacetone. RESUMEN Se presentan los resultados de algunas reacciones que llevan a la producción fotoquímica de perfluorometoxilo y otros radicales análogos, incluyendo un estudio cinético de la reacción fotoquímica entre el fluoroxiperfluorometano (CF 3 OF) y el monóxido de carbono, con formación cuantitativa de fluoroformiato de perfluorometilo (CF 3 OC(O)F). Se describe por primera vez el oxalato de perfluorometilo (CF 3 OC(O)C(O)OCF 3 ) que es justamente el producto final de la cadena de la mencionada reacción. También se presentan evidencias en favor de la existencia del peroxidicarbonato de perfluorometilo (CF 3 OC(O)OOC(O)OCF 3 ) y del éster perfluorometílico del monofluoruro del ácido peroxidicarbónico (CF 3 OC(O)OOC(O)F), los cuales se cree son respectivamente los productos finales de la cadena de la oxidación del monóxido de carbono sensibilizada fotoquímicamente por el peróxido de perfluorometilo y el fluoroxiperfluorometano. Finalmente se da una descripción de un nuevo método sintético el cual da altos rendimientos de trióxido de perfluorometilo, dependiendo de la oxidación de radicales perfluorometilo producidos fotoquímicamente a partir de una mezcla de fluor y perfluoroacetona.