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Aktivitätskoeffizienten und Dissoziationskonstanten wäβriger Salpetersäure und Überchlorsäure

1965; Volume: 69; Issue: 2 Linguagem: Alemão

10.1002/bbpc.19650690202

0005-9021

R. Haas, Karl-Heinz Dücker, H. Küppers,

Thermodynamic properties of mixtures

Abstract An wäβriger Salpetersäure bzw. Überchlorsäure werden Partialdampfdruckmessungen bzw. isopiestische Messungen ausgeführt. Der Bereich der experimentellen Untersuchungen umfaßt im Falle der Salpetersäure das Gebiet von m = 2 mol kg −1 bis m = 28 mol kg −1 ( m = Molalität der Säure) bei 25 °C, 50 °C und 75 °C, im Falle der Überchlorsäure das Gebiet von m = 0,1 mol kg −1 bis m = 14 mol kg −1 bei 10 °C und 40 °C bzw. bis m = 16 mol kg −1 bei 25 °C. Aus den Meßdaten werden osmotische Koeffizienten, konventionelle Aktivitätskoeffizienten und verwandte thermodynamische Funktionen abgeleitet. Für Überchlorsäure bei 25 °C ergeben sich auch Werte der relativen partiellen molaren Enthalpie des Elektrolyten. Die konventionellen Aktivitätskoeffizienten bei 25 °C lassen sich für beide Systeme durch einen früher aufgestellten Ansatz bei Verwendung von drei freien Parametern recht gut beschreiben. Mit Hilfe von Literaturdaten für die Dissoziationsgrade beider Säuren werden folgende Größen gewonnen: Dissoziationskonstanten, Standardwerte der Affinität, der Dissoziationsenthalpie und der Dissoziationsentropie sowie mittlere Ionenaktivitätskoeffizienten und Aktivitätskoeffizienten undissoziierter Elektrolytanteile.