Portal de Periódicos da CAPES

Radikale und Radikal‐Reaktionen des ein‐ und zweibindigen Schwefels

1964; Wiley; Volume: 76; Issue: 14 Linguagem: Alemão

10.1002/ange.19640761403

1521-3757

Ulrich Schmidt,

Organometallic Compounds Synthesis and Characterization

Abstract Organische Radikale des einbindigen Schwefels sind bisher in Lösung oder Schmelze nicht nachgewiesen worden. Sterische Abschirmung und Resonanzstabilisierung, welche die Stabilität der Triarylmethyl‐, Diphenylstickstoff‐ und Phenoxyl‐Radikale bedingen, sind offenbar nicht mehr imstande, organische Radikale des einbindigen Schwefels in solchen Konzentrationen zu stabilisieren, daß sie mit den heutigen physikalischen Methoden noch nachweisbar sind. — Erst 1963 gelang es, Amino‐polyschwefel‐Radikale (R 2 N—S n —SX) in Lösung nachzuweisen sowie Arylschwefel‐Radikale (Ar—SX) und das Phenylselen‐Radikal bei ca. —180 °C zu isolieren. — Der Radikalzustand des organisch gebundenen Schwefels läßt sich stabilisieren, wenn man die Assoziation der organischen Schwefel‐Radikale durch Fixierung des Radikals im Kristallgitter („Cystin‐Radikal”︁), durch Abstoßung zwischen Radikalionen (Sulfinium‐Salze) oder durch Einfrieren (Arylschwefel‐Radikale) verhindert.