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Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XLIII.Strukturelle Abwandlungen an Nucleosiden mit Hilfe von Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester

1978; Wiley; Volume: 1978; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/jlac.197819780110

0075-4617

Hans Loibner, Erich Zbiral,

DNA and Nucleic Acid Chemistry

Abstract Nucloeophile Substitutionen mit Hilfe des Systems Triphenylphosphan/Azodicarbonsäureester ermöglichen ‐ wegen des weitgehenden Ausbleibens von Nachbargruppenbeteiligungen ‐ den Austausch der sekundären 3′‐Hydroxygruppe von Nucleosiden gegen Azid und Iod unter Inversion der Konfiguration. Aus 5′‐ O ‐Tritylthymidin ( 1 ) oder 5′‐ O ‐Trityldesoxyadenosin ( 3 ) entstehen mit dem genannten Reagenzsystem und N 3 H 1‐(3′‐Azido‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐ O ‐trityl‐β‐D‐ threo ‐pentofuranosyl)thymin ( 2a ) bzw. 9‐(3′‐Azido‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐ O ‐trityl‐β‐D‐ threo ‐pentofuranosyl)adenin ( 4a ). Analog bildet sich aus 2′,5′‐ O ‐Bistrityluridin ( 5 ) 1‐(3′‐Azido‐3′‐desoxy‐2′,5′‐di‐ O ‐trityl‐β‐D‐xylofuranosyl)uracil ( 6a ). 3′,5‐ O ‐Bistrityluridin ( 7 ) liefert dagegen unter den gleichen Bedingungen das O 2 ‐2′‐Cyclonucleosid 8a . Bei der Substitution der 3′‐Hydroxygruppe von 5′‐ O ‐Tritylthymidin ( 1 ) durch Iod mit Hilfe des genannten Reagenzsystems und CH 3 I entstehen sowohl 1‐(3′‐Iod‐2′,3′‐didesoxy‐5′‐ O ‐trityl‐β‐D‐ threo ‐pento‐furanosyl)thymin ( 2b ) als auch 5′‐ O ‐Trityl‐ O 2 ‐3′‐cyclothymidin ( 2c ).