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Über Diastereomerie II. Sterische Umlagerung des Ephedrins mit Salzsäure

1929; Wiley; Volume: 12; Issue: 1 Linguagem: Alemão

10.1002/hlca.19290120143

1522-2675

Hermann Emde,

Psychedelics and Drug Studies

Helvetica Chimica ActaVolume 12, Issue 1 p. 377-384 Article Über Diastereomerie II. Sterische Umlagerung des Ephedrins mit Salzsäure Hermann Emde, Hermann Emde Basel, Pharmazeutische Anstalt der UniversitätSearch for more papers by this author Hermann Emde, Hermann Emde Basel, Pharmazeutische Anstalt der UniversitätSearch for more papers by this author First published: 1929 https://doi.org/10.1002/hlca.19290120143Citations: 8AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Share a linkShare onEmailFacebookTwitterLinkedInRedditWechat References p377_1) I. Mittlg., Helv. chim. acta 12, 365 (1929). p377_2) Eine Aufzählung von Nagai's Arbeiten über Ephedrin findet sich bei K. K. Chen und C. H. Kao, J. Am. Pharm. Assoc. 15, 637 (1926); sie sind fast alle in Japanisch verfasst, und nur zum Teil in die chemische Sammelliteratur übergegangen. Es ist daher ohne japanische Sprachkenntnisse nicht möglich, den Arbeiten Nagai's gerecht zu werden. Ich bedaure das um so mehr, als ich den Vorzug der persönlichen Bekanntschaft dieses ausgezeichneten Mannes hatte. p377_3) Ch. Z. 24, 441 (1900). p377_4) Arch. Pharm. 240, 487 (1902). p377_5) Arch. Pharm. 244, 243 (1906). p377_6) Arch. Pharm. 245, 662 (1907). p378_1) Vgl. Konfiguration des Ephedrins, I. Mittlg., Helv. 12, 368 (1929). p378_2) Arch. Pharm. 252, 98 (1914). p378_3) Beilstein, IV. Aufl., Bd. VI, S. 502. p379_1) M. 41, 319 (1920), und zwar S. 328. p380_1) Arch. Pharm. 244, 243 (1906). p381_1) Bezieht sich auf die Lösung nach dem Abnutschen des auskrystallisierten (−)-Ephedrin-chlorhydrates. Analyse: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm Smp}{\rm. 216}^\circ {\rm, [}\alpha {\rm]}_{{\rm 5780}}^{20} = - 35,6^\circ {\rm in Wasser bei }c = 3,3604} \\ {0,6541{\rm g verbrauchten 19,38 cm}^{\rm 3} {\rm 0,1 - n}{\rm. AgNO}_{\rm 3} {\rm (}Volhard)} \\ {\begin{array}{*{20}c} {{\rm C}_{{\rm 10}} {\rm H}_{{\rm 16}} {\rm ONCl}} & {{\rm Ber}{\rm. Cl 17,59}} & {{\rm Gef}{\rm. Cl 17,41\%}} \\ \end{array}} \\ \end{array} $$\end{document} Keine Änderung des Drehungsvermögens bei 24-stündigem Erhitzen der wässerigen Lösung im zugeschmolzenen Rohr auf 100°, und keine Änderung des Chlor-Titers, also frei von Chlor-ephedrin-chlorhydrat. p382_1) (−)-Ephedrin-bromhydrat, C10H15ON, HBr, krystallisiert aus absolutem Alkohol: glasige, derbe Krystalle, Smp. 204,5°. Löslichkeit: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {} & {{\rm Zimmertemperatur}} & {{\rm Siedetemperatur}} \\ {{\rm Wasser } \ldots {\rm.}} & {{\rm 1 : 3}} & {{\rm 1 : ca}{\rm. 0,5}} \\ {{\rm Absol}{\rm. Alkohol}{\rm.}} & {{\rm 1 : 5}} & {{\rm 1 : 3}} \\ \end{array} $$\end{document} Fur die wasserige Lösung, c = 4,9985, wurde gefunden: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ [\alpha]_{\rm D}^{{\rm 20}} = - 31,5^\circ;{\rm [}M{\rm]}_{\rm D}^{{\rm 20}} = - 77,5^\circ $$\end{document} p382_2) (+)-Pseudo-ephedrin-bromhydrat, C10H15ON, HBr, ist in Wasser und absolutem Alkohol erheblich leichter löslich als (−)-Ephedrin-bromhydrat, z. B. in absolutem Alkohol bei Zimmertemperatur etwa 1 : 1, durchsichtige grosse Nadeln aus Alkohol, Smp. 179°. Für die wässerige Lösung, c = 4,9977, ergab sich: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {[\alpha]_{6563}^{{\rm 20}} {\rm} = {\rm} + {\rm}39,7^\circ;{\rm [}M{\rm]}_{{\rm 6563}}^{{\rm 20}} = + {\rm}97,6^\circ } \\ {[\alpha]_{5893}^{{\rm 20}} {\rm } = + {\rm 50},6^\circ;{\rm [}M{\rm]}_{{\rm 5893}}^{{\rm 20}} = + {\rm 124},4^\circ } \\ {[\alpha]_{5460,7}^{{\rm 20}} = + 60,2^\circ;{\rm [}M{\rm]}_{{\rm 5460,7}}^{{\rm 20}} = + {\rm 148},1^\circ } \\ {[\alpha]_{4861}^{{\rm 20}} = + 78,5^\circ;{\rm [}M{\rm]}_{{\rm 4861}}^{{\rm 20}} = + {\rm 193},2^\circ } \\ {0,2482{\rm g Subst}{\rm. verbrauchten 9,95 cm}^{\rm 3} {\rm 0,1 - n}{\rm. AgNO}_{\rm 3} {\rm (}Volhard{\rm)}} \\ {0,2480{\rm g Subst}{\rm. verbrauchten 9,88 cm}^{\rm 3} {\rm 0,1 - n}{\rm. AgNO}_{\rm 3} {\rm (}Volhard{\rm)}} \\ {\begin{array}{*{20}c} {{\rm C}_{{\rm 10}} {\rm H}_{{\rm 16}} {\rm ONBr}} & {{\rm Ber}{\rm. Br 32,48\%}} \\ {} & {{\rm Gef}{\rm.,, 32,01; 31,84\%}} \\ \end{array}} \\ \end{array} $$\end{document}. Beim Lösen in Wasser zbigt (+)-Pseudo-ephedrin-bromhydrat auffallend schön das als „Camphertanzen”︁ bezeichnete Rückstossphänomen (vgl. Göppert, C. 1919, I, 684), aber beim Lösen in Bromwasserstoffsäure bleibt die Erscheinung aus. p383_1) Durch 16-stündiges Erhitzen wässeriger Lösungen auf 100° wird das Drehungsvermögen von (−)-Ephedrin-bromhydrat und von (+)-Pseudo-ephedrin-bromhydrat nicht beeinflusst. Citing Literature Volume12, Issue11929Pages 377-384 ReferencesRelatedInformation