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Thermolabile kohlenwasserstoffe. XXVI. Bildungsenthalpie von 1,1,2,2-tetra-tert-butylethan

1984; Elsevier BV; Volume: 80; Issue: 1 Linguagem: Inglês

10.1016/0040-6031(84)87185-3

1872-762X

M. A. FLAMM‐TER MEER, H.‐D. BECKHAUS, Christoph Rüchardt,

Phase Equilibria and Thermodynamics

The title compound (1) was prepared in high purity by reducing 3,3-dibromo-2,2,4,4-tetra-methylpentane (2) with magnesium in the last step. The heat of combustion, ΔH0c(c), of 1 was measured using an aneroid isoperibol microcalorimeter and the heat of sublimation, ΔHsub, was obtained from the vapour pressure (35–93°C) measured in a flow system. The results: ΔH0c(c) = −2913.3(±0.9), ΔH0f(c) = −77.6(±0.9) and ΔH0f(g) = −59.9(±0.9) kcal mol−1 lead to an outstandingly high value for the excess strain enthalpy (Hs = 66.3 kcal mol−1) revealing strong van der Waals repulsions in this highly crowded alkane. Die Titelverbindung (1) wurde hochrein durch Reduktion von 3,3-Dibromo-2,2,4,4-tetra-methylpentan (2) mit Magnesium hergestellt. Die Verbrennungswärme ΔH0c(c) von 1 wurde mit einem isoperibol arbeitenden aneroiden Mikrokalorimeter gemessen. Die Verdampfungsenthalpie ΔHsub von 1 wurde aus dem Dampfdruck abgeleitet, der zwischen 35 und 93°C mit einer Überführungsmethode gemessen wurde. Die Resultate ΔH0c(c) = −2913.3 (±0.9), ΔH0f(c) = −77.6 (±0.9) und ΔH0f(g) = −59.9 (±0.9) kcal mol−1 ergeben die ausserordentlich hohe Spannungsenthalpie Hs = 66.3 kcal mol−1. Diese belegt die Wirkung starker van der Waals-Repulsionen in diesem hochverzweigten Alkan.