Portal de Periódicos da CAPES

Metallacarboranes containing exo-thio and exo-phosphinocarborane ligands. Their application in catalysis

2000; Volume: 1; Issue: 4 Linguagem: Catalão

1575-6343

Rosario Núñez Aguilera, Francesç Teixidor, Clara Viñas Teixidor,

Chemical Synthesis and Characterization

S'han sintetitzat i caracteritzat nous metal·locarborans que contenen exo-tioeter o exo-fosfinocarborans com a lligand. Els complexos s'han obtingut fent reaccionar la sal de tetrametilamoni o de cesi del lligand nido corresponent amb complexos de Rh(I), Pd(II) o Ru(II) amb altres lligands. Tot i que els nous complexos poden tenir dues estructures, la closo i la exo-nido, generalment nomes s'ha format el tautomer exo-nido. El cluster es coordina amb el metall mitjancant l'atom de sofre o de fosfor i, depenent del metall, amb un o dos enllacos B-H'M. Aquests exo-nido rodi i rutenicarborans han catalitzat, amb molt bon rendiment, la reaccio d'hidrogenacio d'alquens terminals, pero han estat poc actius en la d'alquens interns. Els rutenicarborans tambe han mostrat activitat catalitica en la hidrogenacio de l'1- hexe, i una millor selectivitat que els corresponents complexos de rodi. Cal destacar que els complexos [Rh(7-PPh2-8-R'-7,8-C2B9H10)(PPh3)2] (R'= H, Me) catalitzen la reaccio d'hidrogenacio de la metaciclina a la doxiciclina amb un rendiment practicament del 100 % i una diastereoselectivitat > 99 %. Els complexos closo [closo-3-(C8H13)-1- SR-2-R'-3,2,1-RhC2B9H9] (R = Ph; R' = Me, Ph) que s'han obtingut a partir dels exo-nido [Rh(7-SR-8-R'-7,8-C2B9H10) (cod)] han estat uns catalitzadors molt actius en la hidrogenacio del ciclohexe i, fins i tot, mes que els seus precursors exo-nido. Tots els complexos han estat recuperats despres del proces catalitic. A mes a mes de la hidrogenacio, els complexos exo-nido de rodi i de ruteni s'han provat com a catalitzadors en la insercio de carbens a enllacos C = C i O-H.