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Artigo Acesso aberto Produção Nacional Revisado por pares
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Experimental and NMR Theoretical Methodology Applied to Geometric Analysis of the Bioactive Clerodane trans -Dehydrocrotonin

2014; Brazilian Chemical Society; Linguagem: Português

10.5935/0103-5053.20140010

ISSN

1678-4790

Autores

Breno Almeida Soares, Caio Lima Firme, Maria Aparecida M. Maciel, Carlos R. Kaiser, Eduardo Schilling, Adaı́lton J. Bortoluzzi,

Tópico(s)

NMR spectroscopy and applications

Resumo

trans-Desidrocrotonina (t-DCTN), um bioditerpeno do tipo 19-nor-clerodano isolado de Croton cajucara Benth, representa um dos clerodanos da atualidade com maiores índices de investigações científicas.Neste trabalho, uma nova abordagem unindo dados de difração de raios X, dados de ressonância magnética nuclear (NMR) e dados teóricos foi aplicada para a completa caracterização da t-DCTN.Para tanto, a geometria de t-DCTN foi reavaliada por difração de raios X e NMR de 1 H e 13 C e foi comparada com os dados teóricos obtidos por B3LYP/6-311G++(d,p).A subsequente avaliação dos valores teóricos e experimentais de deslocamentos químicos de NMR e constantes de acoplamento spin-spin apresentou correlações muito boas entre propriedades magnéticas teóricas e experimentais.Adicionalmente, os índices de deslocalização entre átomos de hidrogênio, d(H,H'), correlacionaram bem com os dados experimentais e calculados de constante de acoplamento.Uma análise topológica complementar utilizando a teoria quântica de átomos em moléculas (QTAIM) mostrou interações intramoleculares para t-DCTN.trans-Dehydrocrotonin (t-DCTN) a bioactive 19-nor-diterpenoid clerodane type isolated from Croton cajucara Benth, is one of the most investigated clerodane in the current literature.In this work, a new approach joining X-ray diffraction data, nuclear magnetic resonance (NMR) data and theoretical calculations was applied to the thorough characterization of t-DCTN.For that, the geometry of t-DCTN was reevaluated by X-ray diffraction as well as 1 H and 13 C NMR data, whose geometrical parameters where compared to those obtained from B3LYP/6-311G++(d,p) level of theory.From the evaluation of both calculated and experimental values of 1 H and 13 C NMR chemical shifts and spin-spin coupling constants, it was found very good correlations between theoretical and experimental magnetic properties of t-DCTN.Additionally, the delocalization indexes between hydrogen atoms correlated accurately with theoretical and experimental spin-spin coupling constants.An additional topological analysis from quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) showed intramolecular interactions for t-DCTN.

Referência(s)