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Sieben‐ (N 2 O 2 Si 3 ) und achtgliedrige (N 2 O 2 Si 4 ) Ringe aus einem (Hydroxysilyl)hydrazin und 1‐Amino‐3‐fluorsiloxanen

1986; Wiley; Volume: 119; Issue: 3 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19861190311

0009-2940

Onno Graalmann, Uwe Klingebiel, Matthias Meyer,

Synthesis and properties of polymers

Abstract Halogenfunktionelle Siloxane [(Me 3 C) 2 SiCl – OSiHalR 2 , Hal = F, R = CMe 3 ( 2 ), Hal = Cl, R = Ph ( 3 )] werden durch Reaktion der Dihalogensilane mit (Me 3 C) 2 Si(Cl)OLi ( 1a ) erhalten. Mit Ammoniak reagiert (Me 3 C) 2 Si(Cl)OH ( 1 ) glatt unter Bildung des Aminosilanols (Me 3 C) 2 Si(NH 2 )OH ( 4 ), dessen Lithiumsalz 4a mit Fluorsilanen die amino‐ und fluorfunktionellen Siloxane 5 – 8 [(Me 3 C) 2 Si(NH 2 ) – OSiFRR′, R = R′ = Me ( 5 ), R = R′ = CMe 3 ( 6 ), R = F, R′ = CMe 3 ( 7 ), R = F, R′ = N(SiMe 3 ) 2 ( 8 )] bildet. Primäre Amine reagieren mit 1 unter intermolekularer HCl‐Abspaltung zum 1‐Chlor‐3‐hydroxysiloxan 9 , Hydrazin zum N , N ′‐Bis(hydroxysilyl)hydrazin 10 , Methylhydrazin zum N ‐(Hydroxysilyl)‐ N ′‐methyl‐hydrazin 11 und N , N ′‐Dimethylhydrazin zu 9 . Die Reaktion des Dilithiumsalzes 10a mit F 3 SiN(SiMe 3 ) 2 führt zur Bildung des siebengliedrigen N 2 O 2 Si 3 ‐Ringes 12 . Durch LiF‐Eliminierung aus lithiiertem 5 und 7 entstehen die 1,5,3,7,2,4,6,8‐Dioxadiazatetrasilocane 13 und 14 .