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Sur le calcula priori des déplacements chimiques de1H et de19F

1974; Wiley; Volume: 6; Issue: 3 Linguagem: Francês

10.1002/mrc.1270060309

0030-4921

H. Stahl‐Larivière,

Photochemistry and Electron Transfer Studies

Abstract Nous proposons une nouvelle méthode de calcul du déplacement chimique de 1 H et de 19 F dans les molécules organiques saturées. Les résultats obtenus montrent que celui‐ci est le bilan de plusieurs contributions et permettent une évaluation de celles‐ci: une contribution diamagnétique d (—ϵ) proportionnelle à la charge nette ϵ de l'environnement électronique du noyau étudié et des contributions paramagnétiques p X de chacun des substituants géminés, constantes pour chaque substituant X lorsqu'on passe d'une molécule à une autre. Pour les deux noyaux, les valeurs de d utilisées sont déduites des calculs théoriques de l'écran dans l'atome libre. Cette méthode, qui n'utilise qu'un nombre très restreint de paramètres déduits de l'expérience nous a permis de retrouver les déplacements chimiques expérimentaux avec un écart moyen, pour 1 H de ± 0,32 ppm, pour 19 F de ± 11 ppm. Elle a donc l'interêt de fournir une relation quantitative simple entre déplacement chimique et structure permettant de dégager des indications précises sur l'origine des contributions des environnements voisins.