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(1‐Alkoxyalkyl)malonaldehyd‐dianile. aus Formylmalonaldehyd‐dianil durch Aldimin‐Reduktion und 1,3‐Anilin‐Verschiebung

1985; Wiley; Volume: 118; Issue: 12 Linguagem: Alemão

10.1002/cber.19851181209

0009-2940

Rudolf Knorr, Friedrich Ruf, Johann Högerl, Monika Hilpert, P. HASSEL,

Synthesis of heterocyclic compounds

Chemische BerichteVolume 118, Issue 12 p. 4743-4753 Organische Chemie (1-Alkoxyalkyl)malonaldehyd-dianile. aus Formylmalonaldehyd-dianil durch Aldimin-Reduktion und 1,3-Anilin-Verschiebung Rudolf Knorr, Corresponding Author Rudolf Knorr Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorFriedrich Ruf, Friedrich Ruf Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorJohann Högerl, Johann Högerl Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorMonika Hilpert, Monika Hilpert Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorPetra Hassel, Petra Hassel Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this author Rudolf Knorr, Corresponding Author Rudolf Knorr Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorFriedrich Ruf, Friedrich Ruf Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorJohann Högerl, Johann Högerl Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorMonika Hilpert, Monika Hilpert Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this authorPetra Hassel, Petra Hassel Institut für Organische Chemie der Universität München, Karlstr. 23, D-8000 München 2Search for more papers by this author First published: Dezember 1985 https://doi.org/10.1002/cber.19851181209Citations: 3AboutPDF ToolsRequest permissionExport citationAdd to favoritesTrack citation ShareShare Give accessShare full text accessShare full-text accessPlease review our Terms and Conditions of Use and check box below to share full-text version of article.I have read and accept the Wiley Online Library Terms and Conditions of UseShareable LinkUse the link below to share a full-text version of this article with your friends and colleagues. Learn more.Copy URL Abstractde Formylmalonaldehyd-dianil (8) wird mit Natriumtetrahydridoborat an der Aldimingruppe zu 9 reduziert. Das durch Vilsmeier-Formylierung erhaltene Tetramethylderivat 7 von 8 liegt laut 1H-NMR-Koaleszenzmessungen wie 8 in der Z-Konfiguration vor. Durch Deuterium markiertes Monoreduktionsprodukt 9a ermöglicht den Nachweis der 1,3-Anilinverschiebung bei der Herstellung der (Alkoxymethyl)malonaldehyd-dianile 11–13. Die bei 11–16 mit alkoholischer Säure sehr leicht eintretenden Umetherungsreaktionen kontrastieren mit den schwierigeren elektrophilen Substitutionen an verwandten Vinamidinen. Abstracten (1-Alkoxyalkyl)malonaldehyde Dianils by Aldimine Reduction of Formylmalonaldehyde Dianil and 1,3-Migration of the Anilino Group Formylmalonaldehyde dianil (8) is reduced at its aldimino function by sodium tetrahydridoborate to give 9. The tetramethyl derivative 7 of 8, prepared by Vilsmeier formylation, is shown by 1H NMR coalescence measurements to possess the Z-configuration, which is also assumed for 8. The deuterium-labeled mono-reduction product 9a reveals a 1,3-migration of the anilino group during formation of the (alkoxymethyl)malonaldehyde dianils 11–13. Exchange of ether groups of 11–16 in acidified alcoholic media occurs rapidly, in contrast to the more difficult electrophilic substitutions at related vinamidines. References 1 Teil XII der Serie: Paramagnetisch induzierte NMR-Verschiebungen; Teil XI: R. Knorr und F. Ruf, Chem. Ber. 118, 4486 (1985). 1a) Anmerkung bei der Korrektur (30. 8. 1985): Inzwischen wurde uns ein Bericht von Z. Arnold, V. Král und D. Dvořák zugänglich (Collect. Czech. Chem. Commun. 49, 2602 (1984), und zwar S. 2611), die das 1H-NMR-Spektrum der alkalischen Lösung des nicht in Substanz isolierten (4-Chlor-α-hydroxybenzyl)malonaldehyds angeben. 2 H. H. Inhoffen, J. H. Fuhrhop, H. Voigt und H. Brockmann jr., Liebigs Ann. Chem. 695, 133 (1966). 3 K. M. Smith und G. M. F. Bisset, J. Org. Chem. 44, 2077 (1979). 4 D. P. Arnold, A. W. Johnson und M. Mahendran, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1978 366. 5 K. M. Smith und G. M. F. Bisset, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1981 2625, und dort zit. Lit. 6 D. P. Arnold, A. W. Johnson und M. Winter, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1976 797. 7 R. Knorr und A. Weiß, Chem. Ber. 115, 139 (1982). 8 Übersicht: P. W. Hickmott, Tetrahedron 38, 1975, und zwar S. 1986 (1982). 9 F. Ruf, Dissertation, Univ. München 1983. 10 Z. Arnold, Collect. Czech. Chem. Commun. 30, 2125 (1965). 11 Verfahren, Rechenprogramme und Zitate bei R. Knorr und A. Schnegg, Chem. Ber. 112, 3515 (1979). 12 M. L. Filleux-Blanchard, D. le Botlat, A. Reliquet und F. Reliquet-Clesse, Org. Magn. Reson. 6, 471 (1974). 13 C. Jutz, A. F. Kirschner und R. M. Wagner, Chem. Ber. 110, 1259 (1977). 14 A. Weiß, Dissertation, Univ. München 1976. 15 J. Dabrowski, K. Kamieńska-Trela und L. Kozerski, Org. Magn. Reson. 6, 499 (1974). 16 H. H. Limbach und W. Seiffert, Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 78, 641 (1974), vgl. 532. 17 K. Feldmann, E. Daltrozzo und G. Scheibe, Z. Naturforsch., Teil B 22, 722 (1967). 18 M. L. Filleux-Blanchard, H. Durand und G. J. Martin, Org. Magn. Reson. 2, 539 (1970). – Vgl. J. Dabrowski und L. Kozerski, J. Chem. Soc. B 1971 345. 19 G. O. Dudek und G. P. Volpp, J. Am. Chem. Soc. 85, 2697 (1963). 20 N. H. Cromwell und B. Phillips, Chem. Rev. 79, 331 (1979). 21 M. P. Kane und J. Szmuszkovicz, J. Org. Chem. 46, 3728 (1981). 22 D. J. Pointer und J. B. Wilford, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1983 403. 23(23a) J. Marchand-Brynaert, M. Moya-Portuguez, D. Lesuisse und L. Ghosez, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980 173. (23b) – J. Marchand-Brynaert, M. Moya-Portuguez, I. Huber und L. Ghosez, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983 818. 24(24a) N. J. Lewis, R. Nussberger, B. Kräutler und A. Eschenmoser, Angew. Chem. 95, 744 (1983); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 22, 736 (1983). (24b) – C. Nussbaumer und D. Arigoni, Angew. Chem. 95, 746 (1983); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 22, 737 (1983). 25 B. von Maltzan, Liebigs Ann. Chem. 1978 238. 26 F. Ruf, J. Högerl, R. Knorr und H. Bronberger, Chem. Ber. 118, 4754 (1985), nachstehend. 27 Übersicht: D. Lloyd und H. McNab, Angew. Chem. 88, 496 (1976); Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 15, 459 (1976). 28 V. Král und Z. Arnold, Synthesis 1982 823; Z. Arnold, V. Král und D. Dvořák, Tetrahedron Lett. 23, 1725 (1982). 29 T. Shinzo, A. Yoko und T. Shiro, Yakugaku Zasshi 96, 388 (1976) [Chem. Abstr. 84, 179835k (1976)]. 30 T. Tokumitsu und T. Hayashi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 54, 2348 (1981). 31(31a) J. A. Streeky, D. G. Pillsbury und D. H. Busch, Inorg. Chem. 19, 3148 (1980). (31b) – Formylierung: B. Korybut-Daszkiewicz, M. Kojima, J. H. Cameron, N. Herron, M. Y. Chavan, A. J. Jircitano, B. K. Coltrain, G. L. Neer, N. W. Alcock und D. H. Busch, Inorg. Chem. 23, 903 (1984). 32 W. H. Gündel und S. Bohnert, Z. Naturforsch., Teil B 37, 1648 (1982). 33 D. P. Fischer, F. C. McElroy, D. J. Macero und J. C. Dabrowiak, Inorg. Nucl. Chem. Lett. 12, 435 (1976). 34 H. Polzer, Dissertation, Univ. München 1975. Citing Literature Volume118, Issue12Dezember 1985Pages 4743-4753 ReferencesRelatedInformation