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Gold‐Komplexe von Diphosphinomethanen, IV. Au I ‐Verbindungen von Diphosphinoaminen und oxidative Addition von Chlor zu Au II ‐ und Au III ‐Komplexen

1979; Wiley; Volume: 112; Issue: 2 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19791120212

0009-2940

Hubert Schmidbaur, Fritz Wagner, Anette Wohlleben‐Hammer,

Nanocluster Synthesis and Applications

Bis(diphenylphosphino)amin (DPA) reagiert mit zwei Äquivalenten ClAu(CO) zum zweikernigen Goldkomplex HN[P(C6H5)2AuCl]2 (1). Das analoge Methylaminderivat (2) kann leichter aus dem Liganden Bis(diphenylphosphino)methylamin (DPMA) und HAuCl4 in Ethanol erhalten werden. Überschüssiges DPMA ergibt im gleichen Solvens den cyclischen 1 : 1-Komplex 3, der in Acetonitril elektrolytisch dissoziiert. 2 kann mit stöchiometrischen Mengen Chlor in Komplexe übergeführt werden, in denen Gold formal die Oxidationsstufen +2 (5) und +3 (6) besitzt. 197Au-Mößbauer-Spektren beweisen, daß 5 tatsächlich keine gemischte AuI/AuIII 1-Verbindung ist, sondern das Strukturelement Au24⊕ enthalten muß. — DPA kann mit n-C4H9Li am Stickstoff metalliert und mit (CH3)3SiCl in den Liganden [(C6H5)2P]2NSi(CH3)3 verwandelt werden, von dem jedoch noch kein Goldkomplex zu erhalten war. Gold Complexes of Diphosphinomethanes, IV. Au1 Compounds of Diphosphinoamines and Oxidative Addition of Chlorine Yielding AuII and AuIII Complexes Bis(diphenylphosphino)amine (DPA) reacts with two equivalents of ClAu(CO) to form a binuclear gold complex HN[P(C6H5)2AuCl]2 (1). The analogous methylamine derivative (2) is prepared more easily from the ligand bis(diphenylphosphino)methylamine (DPMA) and HAuCl4 in ethanol. Excess DPMA. in the same solvent, yields a cyclic 1:1 complex 3 which is electrolytically dissociated in acetonitrile. 2 can be oxidized using stoichiometric amounts of chlorine to form complexes with the formal oxidation states +2 (5) and +3 (6) of gold. l97Au Mößbauer spectra prove that 5 is indeed not a mixed Au1/AuIII compound but contains the structural moiety Au24⊕. — DPA can be metallated at the nitrogen with n-C4H9Li and transformed into [(C6H5)2P]2NSI(CH3)3 using (CH3)3SiCi, but no gold complex was obtained from this ligand.