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Direkter Metallaustausch an Germylidin‐Tricobalt‐Clustern

1985; Wiley; Volume: 118; Issue: 5 Linguagem: Inglês

10.1002/cber.19851180505

0009-2940

Petra Gusbeth, Heinrich Vahrenkamp,

Coordination Chemistry and Organometallics

Es wurden die Reaktionen der Cluster RGeCo3(CO)9 (1, R  Me, Ph, tBu) und ihrer Folgeprodukte mit den Metallaustausch-Reagenzien [CpMo(CO)3]2, [CpW(CO)3]2, [CpNiCO]2 und Na2Fe(CO)4 untersucht. Aus 1 und [CpM(CO)3]2 (M  Mo, W) entstanden die Cluster RGeCo2MCp(CO)8 (4, 5), mit [CpNiCO]2 traten Umlagerungsreaktionen ein, und Na2Fe(CO)4 führte nur für R  tBu zu tBuGeCo2Fe(CO)9H (6). Von den Clustern tBuGeCo2MCp(CO)8 (4c, 5c) führte erneuter Metallaustausch zu den entsprechenden Hetero-Clustern mit CoMo2-,CoMoW-, CoMoNi- und CoMoFe-Gerüst. Bei den Clustern LnM  GeCo3(CO)9 (11) mit LnM  Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, Cp(CO)2Fe, (CO)2Fe, Co und CpCONi trat mit [CpMo(CO)3]2 ein Austausch entweder der externen Organometall-Einheit oder der im Cluster befindlichen Co(CO)3- Einheit ein. Als neue Verbindungen entstanden dabei LnM  GeCo2MoCp(CO)8 (12) mit LnM  Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W und Cp(CO)2Fe. Von tBuGeCoMoFeCp(CO)8H (10) und Cp(CO)3W  GeCo2MoCp(CO)8 (12b) wurden Kristallstrukturanalysen durchgeführt. Direct Metal Exchange in Germylidyne Tricobalt Clusters The reactions of the clusters RGeCo3(CO)9 (1, R  Me, Ph, tBu) and of their subsequent products with the metal exchange reagents [CpMo(CO)3]2, [CpNiCO]2, and Na2Fe(CO)4 were investigated. From 1 and [CpM(CO)3]2 (M  Mo, W) the clusters RGeCo2MCp(CO)8 (4, 5) were formed, with [CpNiCO]2 rearrangements occurred, and only for R  tBu with Na2Fe(CO)4 the compound tBuGeCo2Fe(CO)9H (6) was obtained. Starting from the clusters tBuGeCo2MCp(CO)8 (4c, 5c) further metal exchange yielded the corresponding mixed metal clusters with CoMo2, CoMoW, CoMoNi, and CoMoFe frameworks. In the clusters LnM  GeCo3(CO)9 (11) with LnM  Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co, and CpCONi metal exchange with [CpMo(CO)3]2 replaced either the external organometal unit or the Co(CO)3 unit in the cluster. Among the resulting products were the new compounds LnM  GeCo2MoCp(CO)8 (12) with LnM  Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, and Cp(CO)2Fe. Crystal structure determinations were performed for tBuGeCoMoFeCp(CO)8H(10) and Cp(CO)3W  GeCo2MoCp(CO)8 (12b).